介紹

3-二乙胺基丙胺的分子式為C7H18N2，外觀為無色液體，它可以作為溶劑、萃取劑及有機(jī)合成中間體。

圖一 3-二乙胺基丙胺

合成

首先向100 ml燒瓶中裝入18.25 g無水二乙胺（0.25 mol）和10 g THF，并在冷卻（4°C）的同時滴加5.6 g丙烯醛（0.1 mol）在10 g THF中的溶液。將混合物裝入160ml高壓釜中；加入0.6g Ra-Co（THF洗滌），關(guān)閉高壓釜，然后加入8.5g氨（0.5mol）。將高壓釜加熱至80°C，達(dá)到所需的反應(yīng)溫度后，注入H2至60巴。6小時后，通過氣相色譜分析發(fā)現(xiàn)，已形成87%的所需3-二乙胺基丙胺產(chǎn)物。未發(fā)現(xiàn)3-甲基哌啶[1]。

圖二 3-二乙胺基丙胺的合成

應(yīng)用

在攪拌下將3-二乙胺基丙胺的甲醇溶液（2.2479 g，0.0220 mol）加入到2,3-二氯-1,4-萘醌的甲醇溶液中，并在室溫下繼續(xù)攪拌4小時。使用硅膠鋁片，以乙酸乙酯和石油醚的混合物為流動相，通過TLC監(jiān)測反應(yīng)。反應(yīng)完成后，過濾形成的固體，用50%乙酸乙酯和石油醚洗滌。然后將固體懸浮在水中，加入碳酸鉀中和。最后，通過柱色譜法純化固體產(chǎn)物，得到黃色晶體的純化合物2-氯-3-{[3-（二乙氨基）丙基]氨基}萘-1,4-二酮。產(chǎn)物使用1H和13C NMR和質(zhì)譜技術(shù)進(jìn)行表征。產(chǎn)量：71%[2]。

圖三 3-二乙胺基丙胺的應(yīng)用

將5.00克（11.0毫摩爾，1.0當(dāng)量）化合物4-（3,3,4,4,5,5,5-七氟-2,2-雙（三氟甲基）戊基）苯甲酸、0.14克（1.1毫摩爾，0.1當(dāng)量）DMAP和3.15克（16.5毫摩爾，1.5當(dāng)量）1-乙基-3-（3-二甲氨基丙基）-碳二亞胺鹽酸鹽（EDCI）依次加入100毫升夾套反應(yīng)管中。經(jīng)過三次氣體交換后，在冰水浴下加入50.0 mL無水二氯甲烷并攪拌10分鐘。向系統(tǒng)中滴加1.8 mL（16.5 mmol，1.5當(dāng)量）3-二乙胺基丙胺，滴加后使系統(tǒng)反應(yīng)至室溫。通過TLC監(jiān)測反應(yīng)，5小時后反應(yīng)完成。依次用去離子水和飽和鹽水洗滌系統(tǒng)。將有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥，過濾除去溶劑。通過柱色譜法分離最終混合物，得到5.91g 95%的含氟中間體化合物N-（3-（二乙氨基）丙基）-4-（3,3,4,4,5,5,5-七氟-2,2-雙（三氟甲基）戊基）苯甲酰胺[3]。

圖四 3-二乙胺基丙胺的應(yīng)用2

參考文獻(xiàn)

[1]Tazarki H ,Zeinyeh W ,Esvan J Y , et al.New pyrido[3,4- g ]quinazoline derivatives as CLK1 and DYRK1A inhibitors: synthesis, biological evaluation and binding mode analysis[J].European Journal of Medicinal Chemistry,2019,166304-317.

[2]Kosiha A ,Parthiban C ,Elango P K .Metal(II) complexes of bioactive aminonaphthoquinone-based ligand: synthesis, characterization and BSA binding, DNA binding/cleavage, and cytotoxicity studies[J].Journal of Coordination Chemistry,2018,71(10):1560-1574.

[3]姜標(biāo),林超,邢萍. 一種兩性型含氟表面活性劑及其制備方法與應(yīng)用[P].上海市:CN201711244212.4,2019-06-07.