簡(jiǎn)介

2-萘甲酸用作有機(jī)合成中間體及植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，其也可作為配體合成多種配合物。2-萘甲酸含有萘環(huán),結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性好，羧基基團(tuán)具有較強(qiáng)的配位能力，容易產(chǎn)生多樣的配位模式。選擇2-萘甲酸為配體，利用溶劑熱合成法構(gòu)筑出一例新型雙核錳配合物[Mn2 (L)4 (phen)2 (H2O)2][1]。

2-萘甲酸的性狀

合成

方法一：將aldazine 1a-i，1k-v（10mmol）在四氫呋喃（20ml）、30%過(guò)氧化氫（6ml，60mmol）和二硒化物6（0.024g，0.10mmol）中的溶液或懸浮液磁力攪拌并緩慢加熱至緩慢回流（約1小時(shí)）。使用二氯甲烷作為洗脫劑，通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)過(guò)程，并持續(xù)進(jìn)行，直至母體醛3的斑點(diǎn)消失。當(dāng)反應(yīng)持續(xù)12小時(shí)以上時(shí)，每12小時(shí)后加入額外的過(guò)氧化氫（2.5ml）和THF（其量使反應(yīng)均勻）。在反應(yīng)混合物冷卻后，酸（2g-i）以60-80%的收率直接結(jié)晶，并過(guò)濾掉。濾液（2g-i）或含有酸2a-f、2k-n、2p-v的反應(yīng)混合物用一小撮Pt/C處理，然后逐步加入NaHCO3（5g）和NaCl（15g）的水（200ml）溶液，直至二氧化碳停止釋放。用氯仿（3 x 25ml）洗滌溶液，分離各層。水層用濃鹽酸（pH 1-2）酸化，用乙醚（3 x 150 ml）（2i）或氯仿（100 ml和4 x 25 ml）（2a-h，2k-n，2p-v）萃取。提取物用無(wú)水硫酸鈉干燥，真空除去溶劑，殘留物為純酸2a-k，2q-s，2u，2v。使用己烷-乙酸乙酯-乙酸作為洗脫劑，在硅膠柱（70-230目）上純化得到標(biāo)題化合物2-萘甲酸[2]。

方法二：在裝有O2氣球（1atm）的試管中攪拌4-叔丁基苯甲醇（1；164mg，1mmol）和N-溴琥珀酰亞胺（17.8mg，0.1mmol）在無(wú)水MeCN（8mL）中的溶液，并在室溫下用400W高壓汞燈外部照射3小時(shí)。減壓濃縮混合物，加入10%NaOH水溶液。用Et2O洗滌水溶液，然后用2N HCl水溶液酸化，用Et2O萃取。用鹽水洗滌有機(jī)層，干燥（MgSO4），減壓濃縮。得到的產(chǎn)物是純的2-萘甲酸，不需要進(jìn)一步純化[3]。

參考文獻(xiàn)

[1]2-萘甲酸[J].精細(xì)化工原料及中間體, 2003.

[2]Kuwabara, Kiyoto; et al. Facile aerobic photooxidation of alcohols in the presence of catalytic N-bromosuccinimide. Synthesis (2006), (12), 1949-1952.

[3]Giurg, Miroslaw; et al. One-pot oxidation of azomethine compounds into arenecarboxylic acids. Synthetic Communications (2001), 31(20), 3151-3159.