介紹

叔丁基過(guò)氧化氫，又名過(guò)氧化氫叔丁醇，簡(jiǎn)稱(chēng)為T(mén)BHP，為無(wú)色透明有刺激性氣味的透明液體，水分含量15%-30%，叔丁基過(guò)氧化氫含量 ≥70.0%，閃點(diǎn)為26.7℃，自燃溫度為238℃，爆炸極限5%~10%，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等多數(shù)有機(jī)溶劑。TBHP是一種常用的氧化劑，廣泛應(yīng)用于醛、酮、羧酸酯和環(huán)氧化合物等的合成。在一定條件下，過(guò)氧叔丁醇此外可以將硫、氮、磷等雜原子氧化成為相應(yīng)的氧化產(chǎn)物。TBHP也用作聚合反應(yīng)(如聚氯乙烯、聚丙烯酸類(lèi)乳液聚合單體后消除等)的引發(fā)劑；不飽合聚脂的交聯(lián)劑，乳化聚合，天然生膠加硫，柴油添加劑，油漆行業(yè)等。亦廣泛用作合成其他有機(jī)過(guò)氧化物的原料。

制備

實(shí)驗(yàn)室可以由叔丁醇與硫酸反應(yīng)生成硫酸氫叔丁酯，然后再經(jīng)過(guò)氧化氫氧化制備。

反應(yīng)

在堿性條件下，四氧化鋨催化劑和TBHP聯(lián)合使用可以將烯烴氧化成為雙羥基化合物，常用的堿為Et4NOH。該方法可以避免使用化學(xué)計(jì)量的四氧化鋨，從而大大降低了反應(yīng)成本和毒害性。當(dāng)?shù)孜镏泻袑?duì)堿敏感的官能團(tuán)時(shí)，可以使用Et4NOAc替代Et4NOH進(jìn)行反應(yīng)。

在TBHP和四氯化鈦的共同作用下，非官能化的烯烴可發(fā)生羥基化反應(yīng)，在底物分子中同時(shí)引入氯原子和羥基，當(dāng)烯丙醇作為反應(yīng)物時(shí)，使用TiCl2(O-i-Pr)2 代替TiCl4，并向反應(yīng)中加入手性配體如(+)-酒石酸二乙酯，可使該反應(yīng)實(shí)現(xiàn)不對(duì)稱(chēng)催化。

在金屬催化劑作用下，含氮化合物可以發(fā)生氮原子或碳原子的氧化。其中，仲胺可被氧化成相應(yīng)的亞胺化合物。在釕鹽的催化下，叔胺化合物和仲胺形成的酰胺均可以發(fā)生鄰位的氧化反應(yīng)，得到TBHP取代的產(chǎn)物。

危害

主要危險(xiǎn)表現(xiàn)為：加熱可引起燃燒，吞咽有害，皮膚接觸會(huì)中毒，吸入會(huì)中毒，造成嚴(yán)重的皮膚灼傷和眼損傷，懷疑會(huì)造成遺傳性缺陷，可能對(duì)器官造成損害，長(zhǎng)時(shí)間或反復(fù)接觸對(duì)器官造成損傷，對(duì)水生生物有毒并具有長(zhǎng)期持續(xù)影響。