介紹

2-己酮的分子式為C6H12O，外觀為無(wú)色液體，結(jié)構(gòu)上具有羰基，不溶于水，能與乙醇、乙醚、苯、庚烷、四氯化碳等混溶，微溶于水。它具有類(lèi)似丙酮的刺激氣味，它主要用作溶劑和有機(jī)合成中間體。

圖一 2-己酮

合成

醇的催化氧化在裝有回流冷凝器的磁力攪拌玻璃反應(yīng)管中進(jìn)行。使用苯甲醇作為模型底物的典型程序如下：將苯甲醇（2 mmol）和Ru（bbp）（pydic）（2103 mmol，基于底物的0.1 mol%）加入反應(yīng)管中。在劇烈攪拌下，將含有該混合物的反應(yīng)器在油浴中加熱至60℃，然后緩慢滴入30%的H2O2（10 mmol）。將所得體系在60℃下攪拌60分鐘。反應(yīng)結(jié)束時(shí)，用二氯甲烷提取所得產(chǎn)物2-己酮和未反應(yīng)的底物三次。通過(guò)GC和GC-MS分析提取的液體混合物[1]，收率為95%。

將鉑黑（19.5 mg，0.100 mmol）和2-己醇（1.3 ml，10 mmol）混合，并在90°C下攪拌10分鐘。將30%過(guò)氧化氫水溶液（1.3 ml，12 mmol）逐漸滴加到混合溶液中，然后在90°C下攪拌2小時(shí)，然后將反應(yīng)溶液冷卻至室溫。通過(guò)GLC測(cè)量的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，2-己酮的收率為94%[2]。

圖二 2-己酮的合成

將計(jì)算量的AgBArF（97.1mg，0.1mmol）稱重到長(zhǎng)頸玻璃容器中，然后加入1-己炔（1mmol）。加入10μL EtOAc并攪拌5分鐘。然后加入內(nèi)標(biāo)正十二烷（1mmol）和3mL水，并在真空下密封容器。將整個(gè)裝置置于80°C的油浴中，攪拌并加熱12/24小時(shí)。反應(yīng)完成后，打破密封，向其中加入3mL EtOAc，攪拌5分鐘，收集有機(jī)層。將有機(jī)層通過(guò)一個(gè)非常短的硅膠柱以去除任何雜質(zhì)，并進(jìn)行GC-MS分析。產(chǎn)物2-己酮通過(guò)硅膠柱色譜法純化，使用己烷/EtOAc作為洗脫劑。通過(guò)1H和ESI MS光譜對(duì)分離產(chǎn)物進(jìn)行了表征[3]。

圖三 2-己酮的合成2

參考文獻(xiàn)

[1]Zhou X ,Ji H ,Liu S .Solvent-free selective oxidation of primary and secondary alcohols catalyzed by ruthenium-bis(benzimidazole)pyridinedicarboxylate complex using hydrogen peroxide as an oxidant[J].Tetrahedron Letters,2013,54(29):3882-3885.

[2]SATO ,K.,USUI , et al.VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG EINER CARBONYLVERBINDUNG[P].EP03784481,2006-06-21.

[3]Saha S ,Sarbajna A ,Bera K J .Bulky, spherical, and fluorinated anion BAr F induces ‘on-water’ activity of silver salt for the hydration of terminal alkynes[J].Tetrahedron Letters,2014,55(8):1444-1447.