介紹

3,3-二乙氧基丙酸乙酯（Malonaldehydic acid ethyl ester diethylacetal），也稱為C9H18O4，是一種有機化合物。它的結(jié)構(gòu)中不僅含有乙氧基團，還有酯基。它在化學(xué)合成中有一定的應(yīng)用，尤其是在醫(yī)藥中間體的合成中。它的外觀為無色透明液體。

圖一 3,3-二乙氧基丙酸乙酯

合成

向裝有干燥管和磁力攪拌的250毫升四頸燒瓶中加入6克研磨干燥的碳酸鉀，100毫升乙醇冷卻至0°C。在冰浴中，將100 g上述反應(yīng)得到的產(chǎn)物滴加到四頸燒瓶中，在30分鐘內(nèi)滴加。滴加溫度為10°C。添加完成后，將其置于25°C。反應(yīng)溫度足以進行反應(yīng)。反應(yīng)完成后，通過過濾去除碳酸鉀，并通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮過量乙醇。最后，通過減壓蒸餾獲得72.3g無色透明液體。收率為82.65%。GC高達(dá)97.2%[1]。

在100L反應(yīng)容器中加入無水乙醇（30kg）和K2CO3（1.6kg，11.6mol），然后緩慢加入4-乙氧基-1,1,1-三氯-3-丁烯-2-酮（25kg，115mol），控制反應(yīng)溫度約為40 ℃，直至反應(yīng)結(jié)束。減壓蒸餾除去溶劑餾分低，然后在100℃減壓蒸餾出溶劑，最后在高真空100真空蒸餾收集產(chǎn)物3,3-3-乙氧基丙酸無色透明液體（12kg，55%收率）[2]。

圖二 3,3-二乙氧基丙酸乙酯的合成

將40g鋅粉用稀鹽酸洗滌一次，H2O洗滌3次，干燥后在20mm Hg和100攝氏度下，再用甲醇、丙酮洗滌10分鐘，在氮氣覆蓋下取25g鋅加入三個100ml圓底燒瓶中，加入6ml含有催化量碘的無水苯溶液，攪拌后回流洗滌，在45分鐘內(nèi)加入8.35克0.05摩爾溴乙酸乙酯和8.89XI克0.06摩爾原甲酸三乙酯。滴加后，再次向系統(tǒng)中加入6.25 g鋅粉，反應(yīng)回流6小時后，將反應(yīng)溶液轉(zhuǎn)移到100 ml冰水中，加入50 g過量乙酸，分離乙醚層，用飽和碳酸鈉溶液洗滌，干燥無水硫酸鈉，在1.5 mm Hg真空蒸餾下濃縮，收集79-81°C，得到無色油餾出物3,3-乙氧基丙酸酯2.8 g，收率29.4%[3]。

圖三 3,3-二乙氧基丙酸乙酯的合成2

參考文獻

[1]潘進成.2#甲?；?3#氧代丙酸乙酯的制備方法[P].甘肅:CN201710132679.3,2017-07-07.

[2]魏萬國,朱信磊,劉雪松,等.一種阿拉格列汀的合成方法[P].江蘇:CN201410517998.2,2016-04-20.

[3]陳曉燕,劉細(xì)平,范志金,等.一類3,4-二氯異噻唑衍生物及其制備方法和用途[P].江西省:CN201210436798.5,2016-01-27.