環(huán)戊基溴化鎂是一種金屬格式試劑，具有極其高的親核性和較差的化學(xué)穩(wěn)定性，它對(duì)空氣和水分極其敏感，遇水容易發(fā)生潮解反應(yīng)而發(fā)生變質(zhì)分解反應(yīng)。環(huán)戊基溴化鎂在化學(xué)合成領(lǐng)域中主要用于在目標(biāo)有機(jī)分子結(jié)構(gòu)中引入一個(gè)環(huán)戊基單元，它可與常見(jiàn)的親電試劑例如醛酮類(lèi)物質(zhì)，有機(jī)鹵化物等發(fā)生親核加成或者親核取代反應(yīng)，在基礎(chǔ)化學(xué)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

親核加成反應(yīng)

環(huán)戊基溴化鎂具有顯著的親核性，它可與韋博酰胺類(lèi)物質(zhì)，烷基鹵化物以及吡啶氰類(lèi)物質(zhì)發(fā)生親核加成或者取代反應(yīng)，得到相應(yīng)的環(huán)戊酮類(lèi)衍生物，在化學(xué)合成領(lǐng)域中廣泛地用作環(huán)戊基基團(tuán)的等價(jià)物。

圖1 環(huán)戊基溴化鎂和吡啶氰的親核加成反應(yīng)

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將6-甲氧基-3-吡啶腈（0.2 mmol）、CuBr·SMe2 （2.1 mg, 5.0 mol%）和（R，R）-Ph-BPE （6.1 mg, 6.0 mol%）溶于CH2Cl2 （1.0 mL）中。所得的反應(yīng)混合物在N2氣氛下于室溫下攪拌反應(yīng)30分鐘。然后將所得的反應(yīng)混合物冷卻至-78°C，然后在混合物中加入BF3·Et2O （49 μL, 0.4 mmol， 2.0當(dāng)量），所得的反應(yīng)混合物攪拌反應(yīng)大約30分鐘后，將環(huán)戊基溴化鎂（2.0 M in Et2O, 300 μL, 0.6 mmol）滴入混合物中。所得的反應(yīng)混合物在-78°C下攪拌16小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后用HCl水溶液（1.0 M, 2.0 mL）淬滅反應(yīng)混合物，然后將混合物攪拌2小時(shí)。用CH2Cl2 （3 × 5 mL）提取反應(yīng)混合物，在無(wú)水MgSO4上干燥結(jié)合的有機(jī)層，過(guò)濾組合有機(jī)層，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中減壓濃縮合并的有機(jī)層。所得的剩余物通過(guò)硅膠柱層析法進(jìn)行純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子（戊烷：乙酸乙酯= 3:1）。[1]

穩(wěn)定性

環(huán)戊基溴化鎂的穩(wěn)定性較差，它對(duì)熱源和水分極其敏感，在較高溫度和有水存在的情況下容易發(fā)生變質(zhì)反應(yīng)。在大部分情況下該物質(zhì)一般以存在于醚類(lèi)有機(jī)溶劑的形式存在，醚類(lèi)溶劑中的氧原子可在一定程度上穩(wěn)定金屬鎂離子。

參考文獻(xiàn)

[1] Somprasong, Siriphong; et al,Angewandte Chemie, International Edition 2023,62,e202217328.