介紹

芐氧基乙醛（Benzyloxyacetaldehyde），也稱(chēng)為α-芐氧基乙醛或苯甲氧基乙醛，是一種有機(jī)化合物，化學(xué)式為C9H10O2，可溶于多數(shù)有機(jī)溶劑，如水、醇類(lèi)和醚類(lèi)。它是一種重要的有機(jī)合成中間體，常用于合成香料、藥物和農(nóng)藥等。它在常溫下穩(wěn)定，但應(yīng)避免高溫和光照。

圖一 芐氧基乙醛

合成

在0°C下向（2R，3S）-1,4-雙（芐氧基）丁烷-2,3-二醇（22.3 g，74 mmol）的甲醇（200 mL）溶液中加入NaIO4（23.7 g，111 mmol），將所得混合物在室溫下攪拌8小時(shí)。過(guò)濾除去形成的沉淀。大部分溶劑通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器去除，殘余油在減壓下蒸餾，得到9（16.9 g，76%）無(wú)色油狀物芐氧基乙醛，bp 120°C，13 mm Hg.1H NMR（500 MHz，CDCl3）δ：9.69（s，1H），7.38-7.34（m，5H），4.61（s，2H），4.08（s，2H）。13C核磁共振（125 MHz，CDCl3）δ：200.4、137.0、128.7、128.3、128.1、75.4、73.7。EI-LRMS m/z:150（m+）。EI-HRMS m/z:150.0680（C9H10O2的計(jì)算值：150.0681）[1]。

圖二 芐氧基乙醛的合成

將1,4-二芐氧基-2-丁烯（104.5g，340mmol）溶解在甲醇（1458ml）中。在氮?dú)鈿夥障聦⑷芤豪鋮s至-60℃。在約-60℃下向其中引入臭氧，直到起始材料消失，然后通過(guò)鼓泡氮?dú)馊コ^(guò)量的臭氧氣體。在-60℃下向溶液中滴加三苯基膦（107.2 g，409 mmol）的乙酸乙酯（550 ml）溶液，以還原反應(yīng)中間體。將反應(yīng)混合物加熱至室溫，減壓濃縮，得到油狀混合物芐氧基乙醛（321.6g，定量）[2]。

圖三 芐氧基乙醛的合成2

在室溫下緩慢加入NaH2PO4（2.37 g，17.2 mmol）溶解在水（35 mL）中的溶液[pH 7-7.5]和3-芐氧基丙-1,2-二醇（1.16 g，6.37 mmol）溶于1,4-二惡烷（17 mL）的NaIO4（1.64 g，7.64 mmol）溶解于水（11 mL）中，并將混合物攪拌1小時(shí)。加入EtOAc（35 mL。隨后用sat水溶液洗滌合并的有機(jī)提取物。將NaHCO3溶液和鹽水（各15mL）干燥（Na2SO4）并濃縮。使用Kugelrohroven（95°C，0.02毫巴）蒸餾粗產(chǎn)物，得到無(wú)色油狀物芐氧基乙醛（0.590克，62%）[3]。

圖四 芐氧基乙醛的合成3

參考文獻(xiàn)

[1]Nishizono N ,Akama Y ,Agata M , et al.Synthesis of thietane nucleoside with an anomeric hydroxymethyl group[J].Tetrahedron,2011,67(2):358-363.

[2]Klemme R ,Bentz C ,Zukowski T , et al.Percarboxylic Acid Oxidation of α-Hydroxy-Substituted Alkoxy-allenes: The Unexpected Formation of Acyloxy-Substituted 1,2-Diketones and the Synthesis of Functionalized Quinoxalines[J].Synthesis,2016,48(10):1491-1501.

[3](JP) T A (JP) T K.Process for producing arylsulfenyl halide[P].US20030366356,2003-10-16.