叔戊醇鉀是一種具有大位阻的烷氧金屬堿，由于大位阻的影響該物質(zhì)的親核性較差，在無(wú)機(jī)化學(xué)和有機(jī)合成領(lǐng)域中主要用作縛酸劑和無(wú)機(jī)堿，在有機(jī)合成方法學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有一定的應(yīng)用。

結(jié)構(gòu)特性

叔戊醇鉀具有極強(qiáng)的堿性和一定的吸濕性，因此它在空氣中能夠吸收水分，這可能影響其性質(zhì)和反應(yīng)性。叔戊醇鉀主要用作有機(jī)合成反應(yīng)中的強(qiáng)堿試劑，能夠促進(jìn)酸性物質(zhì)的中和和親電性試劑的加成反應(yīng)。由于其強(qiáng)堿性，該物質(zhì)也常被用作縛酸劑。在某些反應(yīng)中，它能夠有效去除副產(chǎn)物中的酸性物質(zhì)，從而提高反應(yīng)的選擇性和效率。

酯交換反應(yīng)

盡管叔戊醇鉀是強(qiáng)堿性試劑，但由于其具有較大的位阻（即叔戊基的立體效應(yīng)），其親核性相對(duì)較差。這種大位阻效應(yīng)使得叔戊醇鉀在親核取代反應(yīng)中不如一些其他烷氧化鈉（如甲醇鈉）有效，但卻在一些特定反應(yīng)中具有優(yōu)勢(shì)。

圖1 叔戊醇鉀參與的酯交換反應(yīng)

在一個(gè)500毫升圓底燒瓶與索氏提取器中填充45克4?分子篩，在燒瓶中加入25ml 0.2 M叔戊醇鉀(含叔戊醇)、200ml苯和8.06 g (41.5 mmol)鄰苯二甲酸二甲酯。使反應(yīng)混合物在氮?dú)鈿夥障禄亓?。在回流反?yīng)大約在40和90小時(shí)后，在叔戊醇(10 mL)中再加入0.2 M叔胺氧化鉀到反應(yīng)混合物中，繼續(xù)攪拌反應(yīng)混合物大約110小時(shí)后將反應(yīng)容器冷卻至室溫。將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到含有100毫升水和50毫升己烷的分離漏斗中，把這些層分開(kāi)然后依次用水和鹽水清洗有機(jī)層。在無(wú)水硫酸鈉上干燥有機(jī)層，過(guò)濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮處理以除去揮發(fā)物。所得的殘留物通過(guò)蒸餾 (127°C, 0.7 mmHg)的方式進(jìn)行純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]

使用說(shuō)明

在干燥條件下叔戊醇鉀相對(duì)穩(wěn)定，然而由于其吸濕性，它在潮濕空氣中會(huì)吸濕并逐漸轉(zhuǎn)化為鉀氫氧化物（KOH）和叔戊醇。該物質(zhì)對(duì)熱有一定的穩(wěn)定性，但在高溫下，可能會(huì)發(fā)生分解反應(yīng)，釋放出鉀鹽和其他產(chǎn)物。

參考文獻(xiàn)

[1] Gillmore, J. G.; et al, Macromolecules,2005,38,7684-7694.