促進(jìn)劑二苯胍常用作噻唑類、秋蘭姆類及次磺酰胺類促進(jìn)劑的活性劑，與促進(jìn)劑MBTS和 TMTD并用時(shí)可用于連續(xù)硫化，在氯丁橡膠中使用 時(shí)有增塑劑的作用，主要用于制造輪胎、膠板、鞋 底、硬質(zhì)膠和厚橡膠制品。^[1]

二苯胍的性質(zhì)與應(yīng)用

二苯胍是稍有氣味、有苦味、無毒的自色粉末。比重1.13，熔點(diǎn)147℃。它在170℃以上分解。易溶于丙酮、二氯甲烷，能溶于乙酸乙酯、苯、乙醇、四氯化碳等而不溶于水、汽油中。

二苯胍又稱橡膠促進(jìn)劑D，或促進(jìn)劑DPG，它是由二苯硫脲、氧化鉛、氫氧化鈉與硫酸銨，在40～70℃條件下制成二苯胍硫酸鹽，經(jīng)提取、過濾及中和得半成品，再經(jīng)干燥篩選即得促進(jìn)劑DPG。二苯胍主要用作天然橡膠與合成橡膠的中速促進(jìn)劑，常用作噻唑類秋蘭姆及次磺酰類促進(jìn)劑的活性劑，與促進(jìn)劑的DM、TM、TD并用時(shí)，可用于連續(xù)硫化。在氯丁橡膠中有增塑劑和解塑劑的作用。二苯胍衍生物鉻酪二苯胍是一種高效防銹劑。二苯胍還被用作塑料交聯(lián)劑、示溫材料、礦石浮選用助劑、涂料助劑、拋光材料助劑、金屬分析試劑及建筑用助劑等。^[2-3]

二苯胍的制備

二苯胍的合成工藝主要有兩種，一種是采用二苯基硫脲法；氧氣氧化法，另一種是采用氯氰法。因?yàn)樯婕暗铰然璧亩拘砸约笆褂玫南拗?，所以，?guó)內(nèi)還未采用氯氰法生產(chǎn)，傳統(tǒng)采用的是二苯基硫脲法。但是，傳統(tǒng)的方法工藝流程長(zhǎng)，成本高，使用了氧化鉛、二硫化碳對(duì)環(huán)境的影響較大；氧氣氧化法工藝較先進(jìn)，對(duì)于環(huán)保方面有所改善，但是生產(chǎn)的產(chǎn)品色澤偏黃或是偏灰，產(chǎn)品品質(zhì)較差。氯氰法生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，品質(zhì)好，是一種較好的合成工藝。

氧化鉛氧化工藝

此工藝是傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝，具體過程是將二苯基硫脲、氨水、硫酸銨在40～70℃、于攪拌條件下用氧化鉛氧化，得到二苯胍硫酸鹽，經(jīng)提取、過濾、和得半成品，再經(jīng)水洗、干燥、篩選得成品。^[5]

此工藝比較成熟，缺點(diǎn)是產(chǎn)率較低，副產(chǎn)物多，操作繁雜。

以氯化氰為原料的工藝

首先用鹽酸、氰化鈉(或氰化鉀)與氯氣反應(yīng)制得氯化氰；然后將苯胺、水放在帶有攪拌和蒸汽夾熱套的高壓釜內(nèi)，在100℃下通入氯化氰氣體，回流，得到二苯胝鹽酸鹽；再用氫氧化鈉中和，得二苯胍；再經(jīng)水洗、干燥、篩選，得成品。

該工藝的優(yōu)點(diǎn)是收率高，已工業(yè)化生產(chǎn)多年，其缺點(diǎn)是對(duì)所用材質(zhì)的要求較高，腐蝕性大，氯化氰又是劇毒氣體，安全性差。^[5]

賈榮榮等報(bào)道采用氯化氰與苯胺為原料合成二苯胍：向四口瓶?jī)?nèi)加入一定量的苯胺，溶劑，然后開始加熱，加熱到適當(dāng)溫度，開始通入一定比例的氯化氰氣體。通氣完畢，停 止反應(yīng)。降溫，除雜，加入氫氧化鈉析晶，過濾，烘干得到白色產(chǎn)品。收率96%。^[4]

氧氣催化氧化工藝

氧氣催化氧化工藝如下：用二苯基硫脲與氨和氧或含氧氣體在有機(jī)溶劑中反應(yīng)，催化劑用原子序數(shù)為21～30的元素或鑭系元素或其鹽類、氧化物、混合物。反應(yīng)式如下：^[5]

工藝如下

參考文獻(xiàn)

[1] 沙德昌,薛香菊,劉彬,等.超高石灰鋁法處理促進(jìn)劑二苯胍生產(chǎn)廢水[J].橡膠科技,2021,19(04):187-189.

[2] 王景明.胍及其衍生物在精細(xì)化工中的應(yīng)用[J].天津化工,1997,(01):32-34.

[3] 龍立平.實(shí)驗(yàn)室合成二苯胍的最優(yōu)條件[J].益陽師專學(xué)報(bào),1990,(06):61-66+43.

[4] 賈榮榮,張艷章,李興波,等.二苯胍的合成研究[J].山東化工,2016,45(15):6+8.

[5] 歧雨澇,樊云峰.二苯胍合成技術(shù)進(jìn)展[J].河北化工,1994,(02):45-48.