概述

Fmoc-O-叔丁基-L-酪氨酸又被稱為N-(9-芴甲氧羰基)-O-叔丁基-L-酪氨酸，常用Fmoc-Tyr(tBu)-OH表示，其分子式為C₂₈H₂₉NO₅，分子量為459.53。常溫常壓下，該物質(zhì)的性狀為白色粉末，可溶于氯仿、N,N-二甲基甲酰胺、甲醇等有機溶劑，多用于多肽合成，用作氨基酸保護單體。

制備方法

為了解決Fmoc-O-叔丁基-L-酪氨酸制備過程中常見的容易生成對映體的問題，對已有的制備工藝進行改進，合成步驟如下：(1)將L-Tyr溶解于甲醇溶液中，加入SOCl₂后回流反應，獲得Tyr-OMe·HCl；(2)將上述Tyr-OMe·HCl溶解于水溶液中，加入AcOEt和Na₂CO₃后，與Z-Cl反應，控制體系pH=7~10，獲得Z-L-TyrOMe；(3)將Z-L-TyrOMe溶解于CH₂Cl₂溶液中，加入H₂SO₄和異丁烯，在常溫下反應1-10天，獲得Z-L-Tyr(^tBu)OMe；(4)在上述Z-L-Tyr(^tBu)OMe中加入NaOH溶液進行反應，獲得Z-L-Tyr(^tBu)；(5)將Z-L-Tyr(^tBu)溶解于甲醇中，加入Pd/C，通入氫氣進行反應，獲得L-Tyr(^tBu)；(6)將L-Tyr(^tBu)溶解于水溶液中，加入Na₂CO_3，THF后，與Fmoc-osu進行反應，控制體系pH=8~10，獲得Fmoc-O-叔丁基-L-酪氨酸。本方法避免了對映體的生成，檸檬酸作為酸化劑產(chǎn)物更為穩(wěn)定，反應過程不涉及高溫高壓反應，適應批量化生產(chǎn)[1]。

有關研究

近幾十年來，超分子水凝膠在各領域研究及應用廣泛。由小分子自組裝成大分子最后形成的超分子水凝膠可以廣泛應用在藥物輸送，傷口愈合，金屬離子吸附，功能材料設計，生物標志物感應等方面。EGCG作為綠茶多酚中主要活性成分，具有顯著的消炎，抗氧化，抑菌，抑制腫瘤細胞增殖等多種生物學作用，在醫(yī)學保健領域都有廣泛應用，但其在皮膚創(chuàng)傷愈合方面的研究較少。實驗通過制備EGCG超分子水凝膠，利用超分子水凝膠載EGCG藥物，研究二者聯(lián)合促進傷口愈合的作用，以期更好地發(fā)揮協(xié)同作用的優(yōu)勢，制備高效，低毒副作用的消除傷口炎癥，從而加速傷口愈合。具體超分子水凝膠前體的合成方法如下：通過固相合成方法，將Fmoc-O-叔丁基-L-酪氨酸，F(xiàn)moc-Phe-OH(N-(9-芴甲氧羰基)-L-苯丙氨酸,簡稱F)，2-Naphthylaceticacid(2-萘乙酸,簡稱Nap)依次通過脫水縮合作用連接到擁有眾多活性位點的2-Chlorotrityl Chloride Resin(2-氯三苯甲基氯樹脂)上，最后將合成物與樹脂分離，收集液體，再經(jīng)過純化凍干，得到水凝膠。通過EGCG超分子水凝膠的傷口愈合修復實驗可知，相比較其他，由Fmoc-O-叔丁基-L-酪氨酸等物質(zhì)制備得到的超分子水凝膠更有利于小鼠傷口的愈合[2]。

參考文獻

[1]李萬昌,馮旭斌,王俊,等.一種N-(9-芴甲氧羰基)-O-叔丁基-L-酪氨酸的制備方法.2016.

[2]謝亮.超分子水凝膠載EGCG的制備及其在皮膚表面?zhèn)谟献饔锰骄縖D].安徽農(nóng)業(yè)大學,2019.