介紹

三苯基甲醇，化學(xué)式為C13H12O，屬于苯酚的衍生物。它是一種白色結(jié)晶性粉末，具有芳香氣味。它在有機(jī)溶劑中的溶解性較好，但在水中幾乎不溶。作為一種多功能的化學(xué)中間體，它在醫(yī)藥、香料、染料和塑料工業(yè)中具有廣泛的應(yīng)用，尤其是在有機(jī)合成領(lǐng)域中，它作為關(guān)鍵的砌塊參與多種化合物的合成過程。它的化學(xué)穩(wěn)定性使其在儲(chǔ)存和使用時(shí)相對安全，盡管它屬于易燃物質(zhì)，需要避免與氧化劑和酸性物質(zhì)接觸。

圖一 三苯基甲醇

合成

將二苯基甲酮 (0.5毫摩爾)、5,5-二甲基-2-苯基-1,3,2-二氧硼烷 (1.0毫摩爾)、二-μ-氯雙{2-[3-（2,6-二異丙基苯基）咪唑啉-2-亞基]-3,5-二氟苯基-capa2C，C'}二鈀（II） 催化劑(0.00025-0.0125 mmol/Pd0.0005-0.025 mmol)和K2CO3 (207毫克，1.5毫摩爾)裝入用橡膠隔膜密封的10毫升螺旋蓋試管中。試管被抽空，并回填氬氣。這個(gè)順序重復(fù)了五次。然后用注射器通過橡膠隔膜加入甲苯(1.0毫升)。在氬氣流中，橡膠隔膜用特氟隆襯墊螺帽代替。將密封的試管放入預(yù)熱至120℃的油浴中。將反應(yīng)混合物攪拌18小時(shí)后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。將獲得的粗產(chǎn)物通過硅膠柱用己烷/乙酸乙酯純化。通過柱色譜(硅膠，己烷/EtOAc 4∶1)純化粗產(chǎn)物，得到三苯基甲醇 (117 mg，90%)[1]。

圖二 三苯基甲醇的合成

在室溫下攪拌底物三甲硅基三苯基甲基醚(1毫摩爾)、離子液體[Dsim]HSO4 (6.5毫克，約0.02毫摩爾)在甲醇(2毫升)中的混合物。反應(yīng)完成后(通過TLC監(jiān)測)，蒸發(fā)溶劑，向混合物中加入水(1 毫升)，并劇烈攪拌?；旌衔锝?jīng)過純化之后得到幾乎純的產(chǎn)品。將離子液體在65℃下真空干燥以除去水分，然后重復(fù)使用[2]。

圖三 三苯基甲醇的合成2

參考文獻(xiàn)

[1]Ryo A ,Mariko S ,Hiraku S , et al.NHC-coordinated palladacycle catalyzed 1,2-addition of arylboronates to unactivated ketones[J].Synthetic Communications,2019,49(9):1193-1201.

[2]Shirini F ,Khaligh G N ,Akbari-Dadamahaleh S .Preparation, characterization and use of 1,3-disulfonic acid imidazolium hydrogen sulfate as an efficient, halogen-free and reusable ionic liquid catalyst for the trimethylsilyl protection of hydroxyl groups and deprotection of the obtained trimethylsilanes[J].Journal of Molecular Catalysis. A, Chemical,2012,36515-23.