2-二環(huán)己基膦-2',4',6'-三異丙基聯(lián)苯，常用的英文縮寫為X-PHOS，常溫常壓下為白色至類白色固體，對(duì)氧化劑和水氣較為敏感，可溶于大部分有機(jī)溶劑例如二氯甲烷，乙酸乙酯和氯仿。2-二環(huán)己基膦-2',4',6'-三異丙基聯(lián)苯是一種常見的單膦配體，它可與多種過(guò)渡金屬發(fā)生配位，在化學(xué)合成領(lǐng)域中常用于鈀催化Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，邁克爾加成反應(yīng)等，在基礎(chǔ)化學(xué)研究領(lǐng)域中有廣泛的應(yīng)用。

理化性質(zhì)

2-二環(huán)己基膦-2',4',6'-三異丙基聯(lián)苯結(jié)構(gòu)中的膦原子是正三價(jià)，它容易在氧化劑的作用下發(fā)生氧化反應(yīng)得到相應(yīng)的氧膦類衍生物，因此該物質(zhì)在使用和儲(chǔ)存時(shí)應(yīng)該盡量避免其與氧氣的直接接觸，以防變質(zhì)分解。

制備方法

圖1 2-二環(huán)己基膦-2',4',6'-三異丙基聯(lián)苯的制備方法

在裝有機(jī)械攪拌器和冷凝器的316升鋼反應(yīng)器中，在氮?dú)鈼l件下向13.6千克無(wú)水四氫呋喃中加入鎂(3.2千克)，然后在回流條件下加熱反應(yīng)混合物，向反應(yīng)器中加入0.12千克1,2-二溴乙烷。緩慢地往上述反應(yīng)混合物中加入1-溴-2,4,6-三異丙苯(14.5 kg)和四氫呋喃 (20 kg)。攪拌1小時(shí)后反應(yīng)完成，向反應(yīng)器中加入第二批鎂(3.2 kg)。在一小時(shí)內(nèi)同時(shí)滴入鄰溴氯苯(9.8公斤)和四氫呋嗪(50.2公斤)。所得的反應(yīng)混合物在THF回流下保持?jǐn)嚢?小時(shí)，直到diarylGrignard的形成完成(反應(yīng)后進(jìn)行GC)。將混合物冷卻至室溫，向混合物中加入氯化銅(0.485 kg)，加入雙環(huán)己基氯化膦(11.8 kg)。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌一夜。反應(yīng)結(jié)束后用37kg亞硫酸氫鈉水溶液和72l水淬滅該反應(yīng)混合物，然后在混合物中加入38公斤乙酸乙酯，分離出有機(jī)層并將其在真空下進(jìn)行濃縮以除去有機(jī)溶劑，讓磷化氫在0°C的乙酸乙酯中結(jié)晶一小時(shí)，過(guò)濾固體并用2 × 20kg乙酸乙酯漂洗即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子2-二環(huán)己基膦-2',4',6'-三異丙基聯(lián)苯。[1]

參考文獻(xiàn)

[1] Mauger, Christelle C.; et al,Organic Process Research & Development,2004,8,1065-1071.