介紹
4,4'-二叔丁基苯并（4,4'-Di-tert-butylbiphenyl）是一種有機(jī)化合物，化學(xué)式為C18H22，由兩個(gè)通過(guò)單鍵連接的苯環(huán)組成，每個(gè)苯環(huán)的4位上各有一個(gè)叔丁基取代基。它常用于有機(jī)合成和材料科學(xué)領(lǐng)域，由于其較大的空間位阻特性，它在某些反應(yīng)中可作為重要的試劑或配體。
圖一 4,4'-二叔丁基苯并
合成
在室溫下，向攪拌的聯(lián)苯（15.4克，100毫摩爾）和無(wú)水氯化鐵（80毫克）在二氯甲酰胺（100毫升）中的溶液中緩慢加入叔丁基氯（23.2毫升，21（5毫摩爾）。將反應(yīng)物攪拌過(guò)夜。用水洗滌產(chǎn)物，并用己烷（100ml）萃取3次。合并的有機(jī)相用鹽水洗滌，用無(wú)水MgSO4干燥并真空濃縮，得到26.6g化合物4,4'-二叔丁基苯并（產(chǎn)率100%）[1]。
圖二 4,4'-二叔丁基苯并的合成
在氮?dú)饬飨孪蚝写帕嚢璋舻膸菁y的玻璃管中加入芳基三甲基硅烷（0.30 mmol，1.0當(dāng)量）、Pd（CH3CN）4（BF4）2（3.3 mg，0.075 mmol，2.5 mol%）、CHCl3（1.5 mL）或CHCl3/1,2-二氯乙烷（1:4，1.5 mL）和鄰氯腈（55.9 mg，0.225 mmol、0.75當(dāng)量）。在60°C下攪拌10小時(shí)后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，然后通過(guò)硅膠短墊（洗脫液：CHCl3）。在減壓下除去有機(jī)溶劑后，殘留物通過(guò)硅膠上的快速柱色譜法純化，得到4,4'-二叔丁基苯并[2]。
圖三 4,4'-二叔丁基苯并的合成2
將芳基硼酸（0.3 mmol）、CuCl2·2H2O（2.5 mg，5 mol%）、Na2CO3（10 mol%）和甲醇（1 mL）加入小瓶中。將反應(yīng)混合物在25°C的空氣中攪拌5-15分鐘，并通過(guò)TLC進(jìn)行監(jiān)測(cè)。然后用兩滴H2O猝滅反應(yīng)，用2mL乙酸乙酯稀釋?zhuān)⒃贛gSO4和二氧化硅墊上過(guò)濾。用另外的乙酸乙酯沖洗墊，并在真空中濃縮溶液。將粗材料裝載到硅膠柱上，并通過(guò)快速色譜法進(jìn)行純化[3]。
圖四 4,4'-二叔丁基苯并的合成3
參考文獻(xiàn)
[1](SG) Z C (SG) C H (SG) C Z , et al.SOLUTION PROCESSED ORGANOMETALLIC COMPLEXES AND THEIR USE IN ELECTROLUMINESCENT DEVICES[P].WO2005SG00065,2006-9-8.
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[3]Cao N Y ,Tian C X ,Chen X X , et al.Rapid Ligand-Free Base-Accelerated Copper-Catalyzed Homocoupling Reaction of Arylboronic Acids[J].Synlett,2016,28(05):601-606.