介紹

5,5'-雙(二苯基磷酰)-4,4'-二-1,3-聯(lián)苯是一種有機磷化合物，它屬于膦配體，通常用于有機合成中的催化劑或催化劑配體。這種化合物因其穩(wěn)定的膦中心和特定的空間結(jié)構，在促進某些有機反應中非常有用，尤其是在過渡金屬催化的反應中。它有助于穩(wěn)定反應中間體，提高反應的活性和選擇性，因此在合成具有生物活性的分子和藥物分子中非常重要。分子式為C38H28O4P2。別名為(R)-SEGPHOS, (R)-(+)-5,5'-Bis(diphenylphosphino)-4,4'-bi-1,3-benzodioxole。在均相催化中它作為配體，與過渡金屬形成復合物，催化各種有機反應，可用于不對稱合成反應，產(chǎn)生光學活性化合物。它還可以在配位化學中，與金屬離子形成穩(wěn)定的配位化合物。外觀為晶體。

圖一 5,5'-雙(二苯基磷酰)-4,4'-二-1,3-聯(lián)苯

合成應用

在氬氣保護下，[RUC L2（c6h 6）]28.2毫克（0.0164毫摩爾）和5,5'-雙(二苯基磷酰)-4,4'-二-1,3-聯(lián)苯 20毫克（0.0328毫摩爾）懸浮在2毫升氬氣脫氣的DMF中。在100℃下攪拌1小時；在50℃真空下除去溶劑，獲得棕色固體；然后，加入β-bimaH 5.3毫克（0.0328毫摩爾）和2.6毫升氬氣脫氣的DCM（二氯甲烷）-甲醇混合溶劑（DCM:甲醇= 10:3），然后加入Et3N9.9mg毫克（0.0984毫摩爾），在氬氣保護下室溫攪拌12小時；真空除去溶劑，加入3毫升DCM并過濾。濾液減壓濃縮至約0.5毫升。加入3毫升正己烷沉淀，過濾，用3毫升乙醚洗滌兩次，并真空干燥。獲得23.3毫克的產(chǎn)物（產(chǎn)率76%）[1]。

圖二 5,5'-雙(二苯基磷酰)-4,4'-二-1,3-聯(lián)苯的合成應用

向用氮氣吹掃的Schlenk管中加入3毫克（0.35毫摩爾）的[IrCl（Coe）]2、434毫克（0.70毫摩爾）的5,5'-雙(二苯基磷酰)-4,4'-二-1,3-聯(lián)苯和3毫升甲苯，并在室溫下攪拌隨后，加入0.4毫升濃鹽酸。攪拌2小時后，過濾分離沉淀的固體并干燥。因此，得到55毫克[IrH（S）-（（4，4’-雙-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊二烯）-5，5’-二基）雙（二苯基膦）2（μ-Cl）3]Cl。產(chǎn)率:90%[1]。

圖三 5,5'-雙(二苯基磷酰)-4,4'-二-1,3-聯(lián)苯的合成應用2

將配合物[RuCl2(苯)]2 (5.8毫克，0.011毫摩爾)和5,5'-雙(二苯基磷酰)-4,4'-二-1,3-聯(lián)苯 (14.1毫克，0.023毫摩爾)懸浮在3毫升脫氣的DMF中。在100℃下攪拌1小時后，在50℃下在高真空下除去溶劑2小時。在室溫下攪拌5小時后，加入(S)-Me-bimaH (3.7毫克，0.023毫摩爾)和3毫升脫氣的CH2Cl2，溶液的體積減少到約0.5毫升，通過加入6毫升己烷沉淀復合物。濾出獲得的固體，用3毫升乙醚洗滌兩次，并在真空下干燥。收率為15.4毫克(71%)[3]。

圖四 5,5'-雙(二苯基磷酰)-4,4'-二-1,3-聯(lián)苯的合成應用3

參考文獻

[1]克里斯蒂安·A·山多夫,徐亮,帕特里克·鉑爾馬特,等.一類新型含氮配體金屬釕絡合物及其制備方法和用途[P].廣東省:CN201280014922.7,2016-06-08.

[2]Kazushi M ,Yusuke K ,Takuto N , et al.METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE 2-ARYLPIPERIDINIUM SALT[P].US201414168101,2014-07-31.

[3]SANDOVAL ,A C,LI , et al.NOVEL RUTHENIUM COMPLEXES HAVING HYBRID AMINE LIGANDS, THEIR PREPARATION AND USE[P].CN2009072246,2009-12-17.