4-異惡唑硼酸頻哪醇酯常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，是一種異惡唑類化合物，它不溶于水但是可溶于常見的有機(jī)溶劑包括乙酸乙酯，二氯甲烷和氯仿等。其具有豐富化學(xué)反應(yīng)活性，主要用作有機(jī)合成中間體和農(nóng)藥工業(yè)生產(chǎn)原料，可與用于異惡唑類和苯乙腈類有機(jī)功能分子的結(jié)構(gòu)修飾與合成。

理化性質(zhì)

4-異惡唑硼酸頻哪醇酯的化學(xué)反應(yīng)活性主要集中于其結(jié)構(gòu)中的硼酸酯單元，該硼酸酯可在過渡金屬鈀的催化作用下和芳基鹵化合物發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，也可以在金屬銅的催化作用下和有機(jī)胺或者酚類化合物發(fā)生Cham-Lan偶聯(lián)反應(yīng)。值得說明的是4-異惡唑硼酸頻哪醇酯結(jié)構(gòu)中的異惡唑單元容易在堿性條件下發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，有文獻(xiàn)報道它可參與偶聯(lián)-開環(huán)的串聯(lián)反應(yīng)，可應(yīng)用于苯乙腈類化合物的制備。

偶聯(lián)反應(yīng)

圖1 4-異惡唑硼酸頻哪醇酯的偶聯(lián)反應(yīng)

向一個干燥的反應(yīng)燒瓶中加入4-異惡唑硼酸頻哪醇酯 (80.0 mg, 0.410 mmol, 1.2eq)、DMSO (2.42 mL, 0.034 mmol, 0.1 M)、氟化鉀(60.0 mg, 1.026 mmol,)、水(1.02 mL, 1.026 mmol)。所得的反應(yīng)混合物在室溫下攪拌反應(yīng)大約5分鐘后，在氬氣氣氛下的超聲波浴中加入脫氣PdCl2dppf (14.0 mg, 0.017 mmol, 10 mol%)。密封小瓶并將其在130°C的鋁塊中加熱攪拌反應(yīng)大約16小時，反應(yīng)結(jié)束后將粗反應(yīng)混合物冷卻至室溫，然后將粗反應(yīng)混合物在硅藻土上進(jìn)行過濾處理，往所得的溶液中加入NaCl(飽和溶液，25ml)，然后用乙酸乙酯(5 ×25 mL)進(jìn)行萃取，分離出有機(jī)層并將其用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥。過濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮，所得的殘余物通過硅膠柱層析法進(jìn)行分離純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]

化學(xué)應(yīng)用

4-異惡唑硼酸頻哪醇酯因其豐富的化學(xué)反應(yīng)活性在有機(jī)合成基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有一定的應(yīng)用。其具有異惡唑單元，這種結(jié)構(gòu)在堿性條件下易于發(fā)生開環(huán)反應(yīng)，這種反應(yīng)活性使得它在有機(jī)合成中具有重要的應(yīng)用價值尤其是作為偶聯(lián)反應(yīng)的底物或中間體。

參考文獻(xiàn)

[1] Velcicky, Juraj; Journal of the American Chemical Society,2011,133,6948-6951.