介紹

氯稀炔菊酯是一種重要的擬除蟲菊酯，廣泛應(yīng)用于蚊香等含除蟲菊酯的終端產(chǎn)品中，分子式為C16H20Cl2O2，化學(xué)名稱化學(xué)名稱1?乙炔基?2?甲基戊?2?烯基?反式?2,2?二甲基?3?(2,2?二氯乙烯基)環(huán)丙烷梭酸酯。

圖一 氯烯炔菊酯

合成

氯稀炔菊酯原粉的生產(chǎn)都是先合成反式二氯菊酰氯與反式炔戊醇，然后合成氯稀炔菊酯，再通過差向異構(gòu)化或者結(jié)晶等方法獲得更高品質(zhì)的產(chǎn)品。由于差向異構(gòu)化通常在較低的溫度下進(jìn)行，且需要長時間保溫，導(dǎo)致浪費(fèi)大量能源，并且差向異構(gòu)化通常采用有機(jī)胺作為催化劑，導(dǎo)致了處理產(chǎn)生的廢水中氨氮高，提高了廢水處理的難度。

針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，吳孝舉[1]提供一種高效氯烯炔菊酯的制備方法，使用生物酶將炔戊醇進(jìn)行R/S分離，分離后的S?炔戊醇與R?炔戊醇分別和R?反式二氯菊酰氯與S?反式二氯菊酰氯進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化后兩種氯烯炔菊酯合并后再加入固化劑固化，固化后再粉碎即可得到；原粉中有效體含量大于90％。具體分為以下5個步驟：

(1)在四口燒瓶中加入50g炔戊醇，100g甲苯，25g冰醋酸和0.1g豬肝酯酶，攪拌水浴升溫至40℃，保溫24小時后，反應(yīng)完成。加100g水水洗合成液，分出有機(jī)相，硫酸鈉干燥后，常壓脫出甲苯至130℃，再減壓至100pa，精餾得S?炔戊醇乙酸酯33g，含量98％，R/S＝5/95，收率48.3％，余料R?炔戊醇21.8g，含量98％，R/S＝95/5，收率53.1％。

(2)將上述的30.9gS?炔戊醇乙酸酯溶于80g甲苯中，加入80g水和25g液堿，攪拌升溫至50℃，保溫2小時后，反應(yīng)完成。分出有機(jī)相，有機(jī)相水洗后，硫酸鈉干燥，脫溶，得S?炔戊醇23.9g，含量98％，R/S＝5/95，收率97％。

(3)將上述的21.8gR?炔戊醇與溶于50g甲苯和50g水中，加入液堿10g做催化劑，攪拌降溫至0℃，滴加trans?S?DV?菊酰氯42.8g，滴加時間3hr，滴加完成0℃保溫2hr，反應(yīng)完成。分出有機(jī)相，水洗兩次，硫酸鈉干燥。有機(jī)相脫溶得高效氯烯菊酯原油52.6g，含量98％，有效體95％，收率95％。

(4)將上述的23.9gR?炔戊醇與溶于50g甲苯和50g水中，加入液堿10g做催化劑，攪拌降溫至0℃，滴加trans?S?DV?菊酰氯42.8g，滴加時間3hr，滴加完成0℃保溫2hr，反應(yīng)完成。分出有機(jī)相，水洗兩次，硫酸鈉干燥。有機(jī)相脫溶得高效氯烯菊酯原油57.7g，含量98％，有效體95％，收率95％。

(5)將上述兩種52.6g和57.7g高效氯烯炔菊酯原油合并后混合均勻，加入正己烷10g，帶真空100pa固化，固化5hr后將結(jié)塊的原油放入粉碎機(jī)粉碎，得高效氯烯炔菊酯原粉108g，含量98％，有效體95％，收率98％。

圖二 氯烯炔菊酯的合成

參考文獻(xiàn)

[1]吳孝舉,孔勇,謝邦偉,等. 一種高效氯烯炔菊酯的制備方法[P]. 江蘇?。篊N202010953062.X,2023-10-31.