介紹

樟腦醌(全稱DL?樟腦醌)，又稱為1,7,7?三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷?2,3?二酮，不僅是一種高效低毒的光引發(fā)劑，且是一種重要的手性中間體。

樟腦醌

合成

以往合成的缺點(diǎn)

DL?樟腦醌的合成方法包括以下幾種：二氧化硒合成法、硒類氧化合成法、3?重氮基樟腦法、3?溴樟腦空氣氧化法。3?溴樟腦空氣氧化法基于了3?溴樟腦在碘化鈉存在下被空氣氧化而形成樟腦醌，3?溴樟腦空氣氧化法使用的催化劑通常為醋酸鈷、醋酸錳或者金屬卟啉等。然而，目前已公開(kāi)的3?溴樟腦空氣氧化法，在投料量較小時(shí)，產(chǎn)品的收率和純度均較高，一旦增加投料量(例如大于20g)，即使增加氧氣通量并延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間，反應(yīng)收率仍然較低。另外，醋酸鈷和醋酸錳具有毒性，會(huì)造成環(huán)境污染；而金屬卟啉和樟腦醌對(duì)光的吸收強(qiáng)度不同，使得很難對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物中的雜質(zhì)含量進(jìn)行準(zhǔn)確檢測(cè)(即，產(chǎn)品純度難以檢測(cè))。

新合成方法

取三頸瓶，向該三頸瓶中加入3?溴樟腦(200mmol,46.23g)和碘化鉀(240mmol,39.84g)，然后向該三頸瓶中加入200mL二甲基亞砜對(duì)3?溴樟腦和碘化鉀溶解，得到第一混合溶液，待第一混合溶液澄清透明后，繼續(xù)向三頸瓶中加入TEMPO(20mmol,3.13g)。使用玻璃導(dǎo)管向三頸瓶中通入空氣，控制空氣的流速1.5L/h，攪拌并加熱至160℃，3h后，待氣相色譜法未檢測(cè)到3?溴樟腦后停止加熱，檢測(cè)得到轉(zhuǎn)化率為98％。向三頸瓶中加入200mL乙酸乙酯和200mL飽和硫代硫酸鈉(Na2S2O3)萃取，收集有機(jī)相。對(duì)有機(jī)相依次進(jìn)行水洗滌5次、無(wú)水硫酸鈉干燥、旋蒸除去溶劑、無(wú)水乙醇重結(jié)晶2次，最終干燥后得到黃色粉末狀固體樟腦醌31.7g，經(jīng)測(cè)試，收率為95.36％，HPLC檢測(cè)樟腦醌樣品的純度為98.41％[1]。

參考文獻(xiàn)

[1]于坤鵬,楊梅,張志鵬. 樟腦醌的合成方法[P]. 上海市：CN202111626749.3,2023-06-30.