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伯吉斯試劑的脫水機(jī)理

2024/4/2 14:19:03 作者:貝克曼

伯吉斯試劑(Burgess試劑),即N-(三乙基氨磺酰)氨基甲酸甲酯,是一種氨基甲酸酯類(lèi)的內(nèi)鹽,用作有機(jī)化學(xué)中的脫水劑。伯吉斯試劑,外觀為類(lèi)白色粉末狀固體。該產(chǎn)品對(duì)于空氣和濕度十分敏感,容易氧化,應(yīng)低溫氮?dú)獗4?,新鮮制備后應(yīng)立即使用。

伯吉斯試劑

脫水機(jī)理

伯吉斯試劑可以非常高效的將仲醇和叔醇脫水制備烯烴,相對(duì)于其他脫水反應(yīng),此反應(yīng)溫和,有選擇性,反應(yīng)在中性條件下進(jìn)行,兼容性高。但一級(jí)醇反應(yīng)效果不佳,會(huì)生成氨基甲酸甲酯。β位消除,遵循熱消除Ei機(jī)理(消除過(guò)程中,兩種離去基團(tuán)同時(shí)離去,互相之間又迅速成鍵)。消除具有順式選擇性,仲醇順式選擇性更高;叔醇脫水反應(yīng)更快,條件更加溫和,但是如果可以形成穩(wěn)定的碳正離子,可以觀察到E1消除產(chǎn)物。如果產(chǎn)物含有C=C或C=O鍵,更容易消除生成共軛烯烴產(chǎn)物。

在20世紀(jì)80年代后半期,Burgess試劑也被用于在室溫下將伯胺和肟脫水成相應(yīng)的腈;甲酰胺得到異腈,尿素轉(zhuǎn)化成碳二酰亞胺,伯硝基烷烴在伯吉斯試劑處理后產(chǎn)生氧化腈。

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