背景及概述[1-2]
含氟醇的甲基丙烯酸酯,由于分子結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵、酯基和含氟基團,可用于聚合物的合成,能夠賦予聚合物良好的拒水拒油性、耐候性、耐污染性、耐低溫、耐輻射、耐化學(xué)介質(zhì)、抗氧化、低折射率、不燃等,具有良好的應(yīng)用前景。甲基丙烯酸八氟戊酯為酯類有機化合物,多用作耐磨性、耐候性、耐化學(xué)品、防水、防油的涂料,以及塑料透鏡、耐熱形狀記憶材料等。
結(jié)構(gòu)
應(yīng)用[2]
甲基丙烯酸八氟戊酯(簡稱為OF-PMA)和通常的無氟丙烯酸酯單體一樣具有優(yōu)良的均聚性和共聚性。其均聚物和共聚物具有表面自由能低、折光率低、耐輻射、耐化學(xué)介質(zhì)等優(yōu)點,最近多用作耐磨性、耐候性、耐化學(xué)品、防水、防油的涂料,以及塑料透鏡、耐熱形狀記憶材料、防反射膜、硅樹脂醫(yī)療器械的表面處理涂層、纖維處理劑、光纖材料、牙科材料等。
制備[1-3]
方法1:一種制備甲基丙烯酸-1,1,5-三氫全氟戊酯(甲基丙烯酸八氟戊酯)的催化劑制備方法。以具有全氟磺酸離子交換樹脂為載體,然后通過液相沉降法負載三氟甲磺酸釹,同時使用絡(luò)合劑進行改性,制得本催化劑產(chǎn)品。包括以下步驟:將全氟磺酸離子交換樹脂在占全氟磺酸離子交換樹脂質(zhì)量百分比50~200%的三氟甲磺酸中浸泡2~5h,加入占全氟磺酸離子交換樹脂質(zhì)量百分比為5~10%,的三氧化二釹,加入全氟磺酸離子交換樹脂質(zhì)量百分比為0.1~0.5%的絡(luò)合劑,在反應(yīng)溫度為30~80℃下反應(yīng)10~20h,用乙醇清洗,烘干,得到負載三氟甲磺酸釹的全氟磺酸離子交換樹脂催化劑產(chǎn)品。
方法2:甲基丙烯酸八氟戊酯的制備如下:在250ml裝有機械攪拌的三口燒瓶中,加入八氟戊醇23.2g(0.1摩爾)和23ml二氯甲烷,0.3g2,6?二叔丁基對甲酚作為阻聚劑,然后于0.5小時內(nèi)滴加甲基丙烯酸?三氟乙酸混酐20g(0.11摩爾),在25℃下攪拌反應(yīng),氣相跟蹤,約2小時反應(yīng)完畢,然后加入20ml二氯甲烷稀釋,用100ml飽和食鹽水洗三次,再在攪拌下緩慢加入100ml冰的10%NaHCO3溶液洗滌,分出有機層,用無水硫酸鈉干燥,減壓精餾收集80?82℃(85mmHg)餾分得無色液體26.8g,為產(chǎn)品甲基丙烯酸八氟戊酯,含量99.1%,收率88.4%。
方法3:配有機械攪拌、冷凝管(水冷),溫度計的1L四口燒瓶中,加入對甲氧基苯酚2.5g,30%的發(fā)煙硫酸60g,攪拌,然后室溫下滴加甲基丙烯酸與1,1,5-三氫全氟戊醇的混合物,其中甲基丙烯酸103g(1.2mol),1,1,5-三氫全氟戊醇232g(1mol);反應(yīng)放熱,滴加時間約30min;滴加結(jié)束后,升溫至110℃反應(yīng)約3h。反應(yīng)結(jié)束后,蒸餾得到甲基丙烯酸1,1,5-三氫全氟戊酯(甲基丙烯酸八氟戊酯)255g,收率約85%,不需進一步提純含量達到98.2%。
主要參考資料
[1] CN201410764448.0一種含氟醇的甲基丙烯酸酯的制備方法
[2] CN201310697834.8制備甲基丙烯酸八氟戊酯的催化劑制備方法
[3] CN201010101735.5一種甲基丙烯酸多氟代烷基酯的制備方法