介紹

9-噻噸酮（Thioxanthen-9-one），又被稱為噻噸-9-酮。分子式為C13H8OS，外觀為略黃色結(jié)晶粉末。有微弱的光澤，不溶于水，可溶于乙醇、乙醚、丙酮等有機(jī)溶劑。它具有較高的三線態(tài)能量和較長(zhǎng)的三線態(tài)壽命，同時(shí)具有成功參與與金屬配合物的合并反應(yīng)的能力，可以用作有機(jī)反應(yīng)光催化劑。它需要密封保存，放置在通風(fēng)，干燥的環(huán)境中[1]。

圖一 9-噻噸酮

應(yīng)用

9-噻噸酮在某些化學(xué)反應(yīng)中具有重要的作用，例如作為醫(yī)藥原料。它也被廣泛用于合成多種具有特殊性能的化合物，如抗腫瘤藥物、抗生素、抗真菌藥物等[2]。

合成

在裝有磁力攪拌器的15mL密封管中，加入1mmol硫雜噸（式（1-1））和0.01mmol DDQ，用氧氣置換管內(nèi)的空氣，并在用橡膠塞密封瓶后插入氧氣球。然后，將0.05mmol的TBN、0.2mmol的乙酸和5mL的1，2-二氯乙烷注入到密封管中，并且在18W藍(lán)色LED燈的照射下將混合物在室溫下反應(yīng)12小時(shí)，然后在減壓下蒸餾掉溶劑，然后進(jìn)一步蒸發(fā)柱。色譜分離，用體積比為1:50的乙酸乙酯/石油醚混合物作為洗脫液，收集含有目標(biāo)化合物的洗脫液，蒸發(fā)溶劑得到產(chǎn)物9-噻噸酮，分離產(chǎn)率為99%。

圖二 9-噻噸酮的合成

將17.5 g(0.22摩爾)加入含有o-氯亞砜酰苯甲酰氯的燒瓶中，以氯乙烷為介質(zhì)。將干燥的粉末狀氯化鋁(27 g或0.2摩爾)放入攪拌良好的混合物中，在10°-25°C的溫度范圍內(nèi)，在大約30分鐘內(nèi)小份充電。氯化氫氣體的進(jìn)化停止時(shí)，結(jié)晶氯化鋁復(fù)雜的過濾，蛋糕和己烷清洗然后portionwise變成250毫升5 mol/L的氫氧化鈉溶液在冷卻保持20°-25°c的溫度范圍獲得的泥漿激動(dòng)了額外的30分鐘，然后過濾，水洗和并在110°C干燥。39克產(chǎn)品獲得本質(zhì)上是純粹的thioxanthen-9-one。產(chǎn)率為理論的91%，最高溫度為204℃[3]。

圖三 9-噻噸酮的合成2

參考文獻(xiàn)

[1]   Mongin D R E B G L B R B S T P D E M M N B M N .  Functionalization of 9-thioxanthone at the 1-position: From arylamino derivatives to [1]benzo(thio)pyrano[4,3,2- de ]benzothieno[2,3- b ]quinolines of biological interest [J]. Bioorganic Chemistry,  2020,   94 103347-103347. 

[2] Chemistry - Bioorganic Chemistry; New Findings in Bioorganic Chemistry Described from University Clermont Auvergne [Functionalization of 9-thioxanthone at the 1-position: From arylamino derivatives to [1]benzo(thio)pyrano[4,3,2-de]benzothieno[2,3-b]quinolines of biological [J].Chemicals & Chemistry,        2019, 

[3] 董玉葉;賀佳;梁輝;潘成強(qiáng);籍少敏;霍延平;張欣. 9-噻噸酮及其衍生物的聚集誘導(dǎo)發(fā)光性能研究 [J]. 化學(xué)試劑, 2019, 41 (09): 926-931.