三丁基氧化錫，英文名為Bis(tributyltin) oxide，常溫常壓下為無色至淺黃色液體，幾乎不溶于水，可溶于有機(jī)溶劑。三丁基氧化錫是一種金屬有機(jī)化合物，在有機(jī)化學(xué)中該物質(zhì)可用作金屬有機(jī)合成試劑，可用于α,β-不飽和甲基酮、異惡唑的制備。在工業(yè)生產(chǎn)過程中，該物質(zhì)可用于船舶漆的防污劑、熏蒸劑、消毒劑、殺菌劑、殺藻劑、防霉劑的生產(chǎn)，也可用來合成有機(jī)錫高分子樹脂。
化學(xué)性質(zhì)
氧化性
三丁基氧化錫具有一定的氧化性，在溴試劑的存在下該物質(zhì)可以促進(jìn)丙烯醇、芐醇、仲醇和硫化物的氧化。在NBS的存在下，三丁基氧化錫也可以高度選擇性地將仲醇氧化為酮，反應(yīng)發(fā)生在位阻較小的仲醇上。即使在過量試劑的存在下，三丁基氧化錫-溴也可以選擇性的將硫化物氧化成亞砜而不會(huì)過度氧化為砜，該反應(yīng)對于含有長鏈的疏水烷基硫化物的氧化反應(yīng)非常有效，它避免了使用高碘酸作為氧化劑時(shí)遇到的溶解性不好的問題。三丁基氧化錫-溴還可以選擇性地將次磺酰胺氧化成為亞磺酰胺而不會(huì)過度氧化為磺胺。將三丁基氧化錫-溴-二苯基二硒組成的混合物在氯仿中回流，可以使苯乙烯轉(zhuǎn)變成α-酮硒衍生物。
圖1 三丁基氧化錫促進(jìn)的氧化反應(yīng)
活化氧和氮
三丁基氧化錫的另一特點(diǎn)是可以活化氧和氮，增加氧和氮的親核性，使它們更容易進(jìn)行氨磺化、甲氨?；?、酰基化和烷基化反應(yīng)。如果醇與氨磺酰氯很難進(jìn)行反應(yīng)，可在三丁基氧化錫存在下首先生成含錫試劑。然后，不需要分離即可進(jìn)行下一步反應(yīng)生成氨磺化產(chǎn)物。該反應(yīng)還被廣泛地應(yīng)用于多醇的選擇性?；磻?yīng)中。
圖2 三丁基氧化錫活化羥基單元
脫除硫化氫
三丁基氧化錫還可以脫除硫化氫。錫化合物具有親硫性，它常常用于官能團(tuán)化合物的轉(zhuǎn)化中。例如：在三丁基氧化錫存在下，烷基和芳基硫酰胺可以轉(zhuǎn)化成腈。
促進(jìn)酯水解
三丁基氧化錫也可以促進(jìn)酯水解反應(yīng)的進(jìn)行。在三丁基氧化錫的存在下，羧酸酯發(fā)生水解反應(yīng)生成相應(yīng)的羧酸。在對甲基苯磺酸銀的存在下，三丁基氧化錫還可以促進(jìn)伯碘代烷和溴代烷的水解反應(yīng)生成相應(yīng)的醇。
合成方法
由無水四氯化錫與丁基溴化鎂反應(yīng)生成四丁基錫，再與四氯化錫發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成三丁基氯化錫，最后與氫氧化鉀反應(yīng)得到三丁基氧化錫。
應(yīng)用
三丁基氧化錫是一種金屬錫有機(jī)化合物，可用于船舶漆的防污劑、熏蒸劑、消毒劑、殺菌劑、殺藻劑、防霉劑等的合成。該物質(zhì)也可用來合成有機(jī)錫高分子樹脂，也可用作聚合反應(yīng)中的催化劑。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域中三丁基氧化錫用作殺菌劑，殺菌性強(qiáng)。在木材、造紙、紡織、粉刷等工業(yè)用作防護(hù)劑。該物質(zhì)還可以在過渡金屬催化作用下和化烯炔類化合物反應(yīng)，高度區(qū)域選擇性地生成錫代苯衍生物。該反應(yīng)不僅實(shí)現(xiàn)了C-芳基化反應(yīng)同時(shí)在芳基上引入錫基團(tuán)，還可以進(jìn)一步對芳基實(shí)現(xiàn)官能化。[1]
毒性
三丁基氧化錫是一種金屬錫物種，具有較強(qiáng)的毒性，它被列入《中國嚴(yán)格限制的有毒化學(xué)品名錄》。有機(jī)錫化合物的神經(jīng)毒性與其脂溶性相關(guān)，該物質(zhì)的脂溶性使其易于穿過生物膜，它可以影響大腦和神經(jīng)系統(tǒng)的功能，導(dǎo)致神經(jīng)毒性效應(yīng)。由于其脂溶性和生物累積性，它在水體中可以富集到水生生物體內(nèi)，進(jìn)而影響整個(gè)食物鏈。對于接觸該化合物的人類可能存在潛在的健康風(fēng)險(xiǎn)，特別是對于與其接觸較多的職業(yè)人群。[2-3]
參考文獻(xiàn)
[1] 胡冠九,徐明華.有機(jī)錫化合物的性質(zhì)、環(huán)境污染來源及測定方法[J].環(huán)境監(jiān)測管理與技術(shù), 2000, 12(B12):4.
[2] 黃瑛.火腿許水蚤的繁殖生物學(xué)研究和在三丁基氧化錫毒性評(píng)價(jià)中的應(yīng)用[D].中國海洋大學(xué),2008.
[3] 熊友生, 曾火才, 涂江龍. 有機(jī)錫中毒性腦病225例臨床分析[J]. 中國臨床神經(jīng)科學(xué), 2002(02):44-45.