簡介

二丙基二硫是大蒜素分解后的油溶性有機硫化合物， 是一種淡黃色液體， 有強烈的大蒜氣味。二丙基二硫?qū)υS多類型的腫 瘤細(xì)胞表現(xiàn)出抗腫瘤活性， 包括肺癌、胃腸道及相關(guān)癌癥(食道癌、胃癌、結(jié)直腸癌)、肝細(xì)胞癌細(xì)胞系等 。除抗癌活性外，二丙基二硫展現(xiàn)了強大的抗氧化活性和抗炎活性[1]。

圖1二丙基二硫的結(jié)構(gòu)

合成

圖2二丙基二硫的合成路線

在圓底燒瓶中，用4，4-偶氮吡啶（1.1 mmol，0.202 g）處理芐硫醇（2 mmol，0.234 mL）在回流CH3CN（4 mL）中的溶液。將所得紅色溶液在80°C下攪拌2小時。在紅色溶液脫色（表明反應(yīng)完成）并在TLC上芐基硫醇消失后，過濾反應(yīng)混合物以除去肼副產(chǎn)物。濾液用10%NaOH溶液（8mL）洗滌兩次，然后用飽和鹽水洗滌，并用無水Na2SO4干燥。揮發(fā)性化合物和溶劑的去除。一種粘稠的油。產(chǎn)物在正己烷洗脫的硅膠上用短柱色譜法純化。得到白色晶體形式二丙基二硫，其1H NMR和13C NMR與報道值一致。1H NMR（250 MHz，CDCl3）：δ0.96（t，J=7.1 Hz，6H），1.83（sext，J=7.1Hz，4H），2.59（t，J=7.1 Hz、4H）；13C NMR（62.5 MHz，CDCl3）：δ41.5，22.7，13.0。合成路線如圖2所示[2]。

圖3二丙基二硫的合成路線

將ZrOCl2（0.644 g，2 mmol）分幾份加入相應(yīng)的磺酰氯（1 mmol）和NaI（0.6 g，4 mmol）在CH3CN（2 ml）中的溶液中。在回流條件下攪拌混合物。通過薄層色譜法監(jiān)測反應(yīng)的進(jìn)展。6分鐘后用NaOH水溶液（10%，5 mL）驟冷反應(yīng)。用Et2O（2 x 10 mL）提取混合物。用飽和的Na2S2O3（10ml）和H2O（10mL）溶液洗滌合并的乙醚提取物。分離有機層并用無水Na2SO4干燥。蒸發(fā)溶劑以獲得產(chǎn)物二丙基二硫。合成路線如圖2所示。

參考文獻(xiàn)

[1] 黎晶晶,余天,袁娟麗等. 大蒜素分解產(chǎn)物二烯丙基二硫?qū)π∈蠹毙愿螕p傷的保護(hù)作用 [J]. 食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報, 2023, 14 (05): 308-316.

[2]Firouzabadi, H.; et al. ZrCl4/NaI and ZrOCl2·8H2O/NaI as effective systems for reductive coupling of sulfonyl chlorides and chemoselective deoxygenation of sulfoxides. Journal of Sulfur Chemistry (2005), 26(4-5), 313-324.