概述
聯(lián)萘酚磷酸酯又名1,1'-二萘甲基-2,2'-二基磷酸氫，其化學(xué)式為C20H13O4P，是一種用于加氫羧化反應(yīng)的手性配體，存在R/S兩種構(gòu)型，常用于金屬有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域構(gòu)筑化合物基本骨架。聯(lián)萘酚磷酸酯參與合成的銠絡(luò)合物可以介導(dǎo)重氮化合物的不對(duì)稱(chēng)偶極環(huán)加成，許多已證明難以分離的胺可用這種手性物質(zhì)拆分。其鈀衍生物可用于不對(duì)稱(chēng)加氫羧化反應(yīng)。
研究現(xiàn)狀
過(guò)渡金屬
以聯(lián)萘酚磷酸酯和銅鹽為催化劑在制備氟代化合物中具有不錯(cuò)的效果。以芳烯丙醇化合物為原料，以聯(lián)萘酚磷酸酯和銅鹽為催化劑，與氟化劑反應(yīng)可得到氟代化合物。催化劑中的聯(lián)萘酚磷酸酯相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)中的其它配體，結(jié)構(gòu)更加簡(jiǎn)單，獲取途徑更容易，既可以直接購(gòu)買(mǎi)，也可以自己合成，而銅鹽也相對(duì)廉價(jià)且更加環(huán)保，將這兩種簡(jiǎn)單易得且經(jīng)濟(jì)環(huán)保的物質(zhì)聯(lián)合使用，出人預(yù)料的發(fā)現(xiàn)其在催化烯丙醇化合物制備氟代產(chǎn)物的反應(yīng)中具有很高的應(yīng)用價(jià)值[1]。
稀土金屬
我國(guó)有著儲(chǔ)量齊全，種類(lèi)豐富的稀土資源，一直以來(lái)，對(duì)于稀土配位化合物的研究，都是稀土化學(xué)研究中的前沿領(lǐng)域之一。相對(duì)于過(guò)渡金屬元素來(lái)說(shuō)，稀土元素的電子層結(jié)構(gòu)更加復(fù)雜，由稀土元素形成的配合物也具有獨(dú)特的光，電，磁性質(zhì)。手性作為"自然的一種標(biāo)志"普遍存在于自然界和生命體中，一直以來(lái)在自然界和科學(xué)技術(shù)領(lǐng)域中扮演著重要的角色，是分子研究中的一個(gè)重要的課題。因而，在稀土配合物中引入手性成為了近年來(lái)研究的熱點(diǎn)課題。手性稀土配合物因其具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)，電子，磁性，光化學(xué)和催化性能而受到了廣泛的關(guān)注。以手性配體聯(lián)萘酚磷酸酯和硝酸銪鹽為原料通過(guò)水/溶劑熱法一步合成了三對(duì)手性稀土銪配合物，并且對(duì)其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了系統(tǒng)的研究。發(fā)現(xiàn)制備得到的金屬配合物同時(shí)具有光學(xué)活性和手性，其中的雙銪配合物對(duì)于聯(lián)萘酚及其類(lèi)似物還可以進(jìn)行有效的識(shí)別，具有用作傳感器的潛力。經(jīng)進(jìn)一步的結(jié)構(gòu)研究，制備得到的雙銪配合物是零維簇結(jié)構(gòu)，兩個(gè)銪離子位于簇的中心，被七個(gè)氧原子包圍，形成一個(gè)扭曲的八面體，這種特殊的結(jié)構(gòu)可能與其對(duì)映體識(shí)別功能有一定關(guān)聯(lián)。
在之前的研究中，手性識(shí)別主要集中在對(duì)氨基酸的識(shí)別研究，而對(duì)于聯(lián)萘及其類(lèi)似物的識(shí)別研究比較少，而且作為熒光傳感器的配合物結(jié)構(gòu)復(fù)雜，合成困難。該研究發(fā)現(xiàn)的銪配合物作為傳感器對(duì)S-BINOL(ef=0.78)與聯(lián)萘衍生物具有良好的對(duì)映選擇性，并且在1×10-7 mol/L到1×10-4 mol/L的濃度范圍內(nèi)，其對(duì)測(cè)定S-BINOL具有很高的靈敏度，具有很大的發(fā)展?jié)摿2]。
參考文獻(xiàn)
[1]李娟.一種以聯(lián)萘酚磷酸酯和銅鹽為催化劑在制備一種氟代化合物中的應(yīng)用:CN202110109698.0[P].CN112920003A.
[2]高海娟.手性稀土銪配合物的合成與性質(zhì)研究[D].吉林大學(xué).