基本信息
硝基乙酸乙酯，CAS：626-35-7，英文名稱：Ethyl nitroacetate，分子式：C4H7NO4，分子量：133.1，密度：1.2±0.1g/cm3，沸點：208.6±0.0℃ at 760 mmHg，無色液體，應存放在密封容器內(nèi)，并放在陰涼，干燥處。切勿與強堿或酸性材料一起存放。
背景技術
硝基乙酸乙酯是有機合成中重要的原料化合物，但因為其合成條件常需用到強酸及強氧化劑，同時伴隨劇烈放熱，對設備要求較高，且產(chǎn)率不高，因而在相當程度上影響了硝基乙酸乙酯的廣泛應用。
目前合成硝基乙酸乙酯主要從乙酰乙酸乙酯出發(fā)，主要有如下三種方法：
(1）乙酰乙酸乙酯先和亞硝酸鈉反應得到α-肪基乙酰乙酸乙酯化合物，再由重鉻酸鈉氧化生成硝基乙酸乙酯；由于重鉻酸鹽會產(chǎn)生重金屬污染，給三廢處理帶來不便，對環(huán)境造成嚴重污染：
(2）乙酰乙酸乙酯在硝酸銨和濃硝酸的作用下生成硝基乙酸乙酯，由于硝酸銨本身是一種炸藥，在高溫、高壓和有可被氧化的物質(zhì)（如還原劑）存在及電火花下會發(fā)生爆炸，因此不適合工業(yè)上大規(guī)模使用；
(3）乙酰乙酸乙酯和被醋酐活化的濃硝酸反應生成硝基乙酸乙酯：該工藝是現(xiàn)在生產(chǎn)上比較成熟的工藝，但是該路線采用了傳統(tǒng)的釜式反應器，由于常規(guī)攪拌傳質(zhì)傳熱效率相對比較低，且該工藝過程中放熱劇烈，所以可能出現(xiàn)反應局部過熱，濃度不均勻等不利于反應進行的現(xiàn)象，因此活化硝酸的滴加溫度要控制在零下三十度，然后保持在零下十度進行反應，該工藝的收率為60%，且難以實現(xiàn)規(guī)?；糯?。
另外，還有用α-碘代乙酸乙酯和亞硝酸銀反應生成硝基乙酸乙酯，但該反時間較長，需要48h，且α-碘代乙酸乙酯及亞硝酸銀價格相對較高，不利于工業(yè)化應用。
制備方法
將活化的硝酸試劑以0.714ml/ min ，乙酰乙酸乙酯以0.1ml/ min 的流速泵入Vapourtec E-Series微通道反應器，活化的硝酸試劑和乙酰乙酸乙酯的摩爾比為1:1，活化的硝酸試劑中硝酸的質(zhì)量濃度為6.17%，將反應區(qū)的溫度設置為40℃，停留時間17min，系統(tǒng)壓力0.1bar，產(chǎn)品從出口流出，滴加入乙醇中脫去乙?；玫较趸宜嵋阴?，滴加溫度不超過25℃，然后15~25℃攪拌10小時，用25％氫氧化鈉溶液中和至 PH=7，體系用乙酸乙酯萃取，濃縮后減壓蒸餾得到產(chǎn)品，收率67.8%，純度97.2%。
參考文獻
[1]上海博璞諾科技發(fā)展有限公司. 硝基乙酸乙酯及其中間體的制備方法:CN201610243874.9[P]. 2017-10-31.