8-羥基喹啉銅為黃綠色結(jié)晶粉末,無(wú)臭無(wú)味,不揮發(fā),不潮解,在高溫下分解變黑,不溶于水和大多數(shù)有機(jī)溶劑。主要用作殺菌防霉劑;農(nóng)藥、醫(yī)藥合成金屬緩蝕劑;農(nóng)業(yè)上用作殺菌劑,也用作繩索、線、皮革、乙烯基塑料的防霉劑。
常用的生產(chǎn)方法主要是以鄰氨基苯酚、鄰硝基苯酚、丙烯醛為主要原料通過(guò)環(huán)化、中和、水蒸汽沖餾得到8-羥基喹啉(簡(jiǎn)稱鄰氨基苯酚法),然后以8-羥基喹啉、硫酸銅為原料進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)得到8-羥基喹啉銅,此方法生產(chǎn)的8-羥基喹啉銅產(chǎn)品純度低(97%左右),產(chǎn)品顏色隨時(shí)間而發(fā)生變化,質(zhì)量不穩(wěn)定,不適用于高端產(chǎn)品市場(chǎng)。
《喹啉銅的合成工藝設(shè)計(jì)》等文獻(xiàn)中采用上述方法合成8-羥基喹啉,再與銅鹽反應(yīng)合成喹啉銅,上述方法得到的8-羥基喹啉銅產(chǎn)品純度都較低,質(zhì)量不穩(wěn)定。
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種8-羥基喹啉銅的制備方法,方法收率高,制備的8-羥基喹啉銅純度高,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,顏色穩(wěn)定,適用于高端產(chǎn)品市場(chǎng)。
為解決上述技術(shù)問(wèn)題,本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是:
一種8-羥基喹啉銅的制備方法,制備方法包括以下步驟:
(1)喹啉與發(fā)煙硫酸加熱反應(yīng)后水解得到喹啉-8-磺酸,喹啉-8-磺酸與固體氫氧化鈉加熱反應(yīng)制得8-羥基喹啉;
(2)將氫氧化鈉和步驟(1)制備的8-羥基喹啉完全溶解于水中,加入五水硫酸銅反應(yīng)得到8-羥基喹啉銅。
步驟(1)中發(fā)煙硫酸的濃度為65%;喹啉與發(fā)煙硫酸的反應(yīng)溫度為130~150℃,反應(yīng)時(shí)間為1~3小時(shí);發(fā)煙硫酸與喹啉的質(zhì)量比為2~4:1,喹啉與水的質(zhì)量比為1:4~8;發(fā)煙硫酸與喹啉的質(zhì)量比為3:1,喹啉與水的質(zhì)量比為1:6;水解后降溫至10~40℃過(guò)濾得到喹啉-8-磺酸,喹啉-8-磺酸與固體氫氧化鈉的質(zhì)量比為1:1.2~2.0,喹啉-8-磺酸與固體氫氧化鈉的反應(yīng)溫度為330~360℃;喹啉-8-磺酸與固體氫氧化鈉的反應(yīng)結(jié)束后加硫酸調(diào)節(jié)pH值為6~9,水蒸汽沖餾得到8-羥基喹啉。
步驟(2)中將8-羥基喹啉、氫氧化鈉和水升溫到40~90℃至8-羥基喹啉完全溶解。
60~150r/min轉(zhuǎn)速下滴加五水硫酸銅,反應(yīng)完畢后降溫至25~30℃,過(guò)濾,干燥得到8-羥基喹啉銅;
8-羥基喹啉、氫氧化鈉和水的質(zhì)量比為100~150:20~50:1500,五水硫酸銅與8-羥基喹啉的質(zhì)量比為80~120:125。
優(yōu)選的8-羥基喹啉、氫氧化鈉和水的質(zhì)量比為125:35.4:1500,五水硫酸銅與8-羥基喹啉的質(zhì)量比為107.5:125。
水蒸汽沖餾是指直接將蒸汽通入含有8-羥基喹啉粗品的溶液中,蒸出的物料中含有8-羥基喹啉和蒸汽,冷凝分層后得到8-羥基喹啉。
采用本技術(shù)方案首先制備出高純度(99.5%以上)8-羥基喹啉,顏色為白色固體,長(zhǎng)時(shí)間存放顏色不會(huì)變化;而鄰氨基苯酚法生產(chǎn)的8-羥基喹啉中含有少量的氨基類化合物,隨著時(shí)間的變化顏色逐漸加深直至變成深褐色,也正是這個(gè)原因,兩種方法生產(chǎn)出的8-羥基喹啉銅顏色不同,本技術(shù)方案生產(chǎn)的8-羥基喹啉銅不容易變色,品質(zhì)穩(wěn)定。
采用上述技術(shù)方案所產(chǎn)生的有益效果在于:本發(fā)明方法收率高,制備的8-羥基喹啉銅純度高,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,顏色穩(wěn)定,適用于高端產(chǎn)品市場(chǎng)。