背景及概述

2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶是有機(jī)合成的重要中間體,主要用于醫(yī)藥中間體、有機(jī)合成有機(jī)溶劑,也可應(yīng)用于染料生產(chǎn)、農(nóng)藥生產(chǎn)及香料等方面。該醫(yī)藥中間體的制備方法主要為:先由三甲基乙酰氯、叔丁醇和三氟甲磺酸制取2,6-二叔丁基-4-甲基吡喃(三氟甲磺酸)鹽。然后將鹽懸浮于乙醇中，冷至-60℃與濃氨水反應(yīng)生成2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶。該方法易于操作，但是目標(biāo)產(chǎn)物收率低。

制備

以三甲基乙酰氯、叔丁醇、三氟甲磺酸為原料制備2,6-二叔丁基-4呋喃嗡鹽,然后以硅酸鋁粉末為原料，首先將其采用span80進(jìn)行表面修飾，然后滴加馬來(lái)酸酐進(jìn)行改性，最后和PVP溶液混合制得紡絲液，從而制備PVP/硅酸鋁復(fù)合纖維，然后以其為催化劑，以上述制得的26-二叔丁基-4呋喃嗡鹽為原料,在濃氨水中進(jìn)行反應(yīng),制得目標(biāo)產(chǎn)物2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶[1]。

圖1 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶的合成反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)操作：

 (1)將三甲基乙酰氯、叔丁醇溶于溶劑中制得混合液，并將混合液轉(zhuǎn)移至三口燒瓶 內(nèi),通入氮?dú)?緩慢升溫至50-60℃,攪拌反應(yīng)5-10min,然后繼續(xù)加入三氟甲磺酸,升溫至75-85℃,攪拌反應(yīng)10-20min,反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫,然后向反應(yīng)液中加入乙醚沉淀，過(guò)濾,收集沉淀進(jìn)行干燥,制得2,6-二叔丁基-4呋喃嗡鹽;其中,三甲基乙酰氯、叔丁醇、三氟甲磺酸的摩爾比為1:2:1;

 (2)將硅酸鋁粉末置于span80的乙醇溶液中,室溫下攪拌處理30min,然后滴加馬來(lái)酸酐,在40-50℃下攪拌混合10min,然后滴加PVP溶液,攪拌制得紡絲液,并將制得的紡絲液由靜電紡絲機(jī)制得PVP/硅酸鋁復(fù)合纖維;其中,硅酸鋁粉末、span80的質(zhì)量比為3:0.015;硅酸鋁粉末、馬來(lái)酸酐、PVP的質(zhì)量比為5:0.1:2;

 (3)將步驟(1)制得的2,6-二叔丁基-4呋喃嗡鹽和無(wú)水乙醇混合,制得懸浮液;然后將其冷卻至-60℃,滴加到-60℃的濃氨水中,并加入步驟(2)制得的PVP/硅酸鋁復(fù)合纖維，在-60℃下攪拌反應(yīng)5min,然后在-35℃下反應(yīng)30-40min，然后緩慢冷卻至室溫，向反應(yīng)液中加入戊烷萃取,并收集有機(jī)相,采用飽和氯化鈉溶液洗滌,濃縮,然后采用活性氧化鋁柱層析,以戊烷作為沖洗劑,繼續(xù)濃縮,蒸發(fā),制得無(wú)色油狀物,室溫固化,制得目標(biāo)產(chǎn)物;其中,2.6-二叔丁基-4呋喃嗡鹽、PVP/硅酸鋁復(fù)合纖維的質(zhì)量比為8:0.05。

參考文獻(xiàn)

[1]CN108863910A