簡(jiǎn)介

雙?乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪又名Bemotrizinol，簡(jiǎn)稱BTZ，是一種油溶性的有機(jī)化合物，添加于防曬乳中吸收紫外線，BTZ是廣域性(寬頻)的紫外線吸收劑，能吸收UVB以至UVA，它的吸收頂峰有兩個(gè)，分別位于波長(zhǎng)310及340nm處。其光穩(wěn)定性極高，即使施予50MEDs(最小曬紅劑量)之紫外線，仍能保有98.4％的量不被分解，與其他防曬劑例如阿伏苯宗混合還能抑制它們產(chǎn)生光分解反應(yīng)。

BTZ現(xiàn)有合成工藝以2，6?(2，4?二羥基苯基)?4?(4?甲氧基苯基)?[1，3，5]三嗪(簡(jiǎn)稱RET)為原料，以DMF作為溶劑，弱堿作為傅酸劑，以鹵代異辛烷進(jìn)行醚化反應(yīng)，目前主要以溴代異辛烷及氯代異辛烷為原料進(jìn)行，以溴代異辛烷為原料成本偏高，且產(chǎn)生含溴化物另行處理，以氯代異辛烷為原料，可以避免此類情況產(chǎn)生，但在現(xiàn)有報(bào)道中，都存在醚化反應(yīng)時(shí)轉(zhuǎn)化率及選擇性低，過(guò)度反應(yīng)的3?取代產(chǎn)物偏高[1]。

圖1 雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的分子結(jié)構(gòu)

制備

方法一：以RET和烷烴或取代烷烴為原料，以酰胺、脂族醇、腈、鹵代烷烴、脂族烴、芳香烴中的一種作為反應(yīng)溶劑，使雙?乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的選擇性提升了6～10％，過(guò)度反應(yīng)的三取代產(chǎn)物降低了5～7％；醚化反應(yīng)結(jié)束進(jìn)行結(jié)晶和重結(jié)晶，經(jīng)分離制得產(chǎn)品雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪，進(jìn)一步提升雙?乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的選擇性和收率，且反應(yīng)使用的仲丁醇以及反應(yīng)溶劑均易回收，能套用，降低了環(huán)保壓力[2]。

方法二：將壓力反應(yīng)器清潔后干燥，然后投入383g2 ，4?二氯?6?(4?甲氧基苯基)三嗪(1.5mol)、666g間苯二酚單異辛烷基醚(3mol)和400g無(wú)水三氯化鋁 (3mol)，之后密閉反應(yīng)器，用二氧化碳進(jìn)行置換，除去反應(yīng)器中空氣；之后注入1915g超臨界二氧化碳，開(kāi)啟反應(yīng)器外循環(huán)溫控系統(tǒng)，并開(kāi)啟攪拌，控制反應(yīng)器內(nèi)溫度在25℃內(nèi)；從取樣閥處取樣檢測(cè)至2，4?二氯?6?(4?甲氧基苯基)三嗪反應(yīng)完全；室溫下，連接二氧化碳回收系統(tǒng)，回收二氧化碳直至反應(yīng)器壓力為常壓；之后向反應(yīng)器內(nèi)加入1568.5g甲苯，在25℃下充分?jǐn)嚢韬?，過(guò)濾回收三氯化鋁，甲苯相用300g水洗滌2次，之后減壓回收甲苯至干；之后加入1400g乙醇結(jié)晶，過(guò)濾，干燥，最后得到583.5g雙?乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪產(chǎn)品，收率為93％。

參考文獻(xiàn)

[1] 王榮,劉啟發(fā),王中孝,孫勇. 雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪防曬劑高選擇性醚化的制備方法[P]. 安徽?。篊N115894390A,2023-04-04.

[2] 劉洪強(qiáng),魏佳玉,王松松. 一種雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的制備方法[P]. 安徽?。篊N115772133A,2023-03-10.