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酞菁的性質(zhì)與合成

2023/4/11 10:31:43 作者:谷雨
酞菁是一類大環(huán)化合物,環(huán)內(nèi)有一個空腔,直徑約2.7 × 10?10m。中心腔內(nèi)的兩個氫原子可以被70多種元素取代,包括幾乎所有的金屬元素和一部分非金屬元素。酞菁環(huán)的配位數(shù)是四,依金屬的原子尺寸和氧化態(tài),一個或兩個(對部分堿金屬而言)金屬原子可以嵌入酞菁的中心腔內(nèi)。如果金屬趨向于更高的配位數(shù),金屬酞菁的分子會呈角錐體,四面體或八面體結構。錒系和鑭系金屬是八配位的,這兩個系的金屬酞菁呈現(xiàn)三明治型結構。

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性質(zhì)

酞菁是個使用X射線技術確定結構的有機化合物,酞菁存在強的電子流,滿足了高分辨電子顯微鏡的要求,可以得到分子和亞分子分辨的有機分子圖象。大多數(shù)酞菁化合物具有同質(zhì)多晶性,即結構相同的酞菁分子在不同的環(huán)境中所生成的晶體結構是不同的。這些特殊晶型的酞菁被作為光導體材料用在電子照相和激光打印機上。

酞菁的電性質(zhì)研究表明,該類化合物是一種有機半導體,帶隙寬度為1.5ev左右,一般是p型半導體,通過改變酞菁環(huán)上的取代基和中心金屬的類型可以修飾或改變酞菁的性能,得到性能各異的功能材料,當酞菁周邊的取代基連上強拉電子取代基如 -F 和 -CN 等時,甚至可以轉化為n型半導體。

合成

酞菁通常由鄰苯二酰衍生物的環(huán)化四聚合反應合成,即鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酰亞胺、鄰苯二腈、1,2-二溴苯或1,3-二亞氨基異吲哚啉。制備金屬衍生物最常用的方法是鄰苯二腈的金屬模板反應,而1,3-二亞氨基異吲哚啉是用于獲得非金屬酞菁。

制備非金屬酞菁的另一種方法是用醇鈉或醇鋰處理鄰苯二腈,可以得到堿金屬酞菁,緊接著用無機酸去掉金屬得到非金屬酞菁。而且,在對苯二酚、四氫嘧啶存在下加熱鄰苯二腈可獲得非金屬酞菁。目前,最常用的方法是通過鄰苯二腈和異吲哚啉在高沸點有機溶劑中合成酞菁,用這兩種前體合成酞菁的優(yōu)勢在于易提純及產(chǎn)率較高。 

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