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1,10-菲羅啉的理化性質(zhì)和相關(guān)反應(yīng)

2022/12/21 8:51:12

1,10-菲羅啉外觀呈白色結(jié)晶性粉末,mp 114~117 ℃,bp>330 ℃,1.31g/cm3。在水中溶解度中等,溶于醇、丙酮和苯。

1,10-菲羅啉的結(jié)構(gòu)圖.jpg

【注意事項】該產(chǎn)品在常溫下穩(wěn)定。

1,10-菲羅啉的相關(guān)反應(yīng)

1,10-菲啰啉是一種常用的氧化還原指示劑,同時也是一種雙齒配體。在過渡金屬催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)及 C?H 鍵活化反應(yīng)中有廣泛的應(yīng)用。在過渡金屬催化碳-氮、碳-氧、碳-硫鍵的構(gòu)建中,1,10-菲啰啉常作為配體使用。如式 1 所示:在碘化亞銅的催化下,以碳酸銫為堿,胍的衍生物可很好地完成分子內(nèi)碳-氮鍵的構(gòu)建。

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使用碘化亞銅為催化劑,1,10-菲啰啉為配體,碳酸銫為堿時,碘苯能與肟發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng),生成相應(yīng)的 O-芳基化產(chǎn)物 (式 2)。

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在碘化亞銅催化和微波的輔助下,鄰溴苯胺與酰氯反應(yīng)可生成苯并唑衍生物。1,10-菲啰啉在反應(yīng)中起到了配體的作用 (式 3)。

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在碳-硫鍵的構(gòu)建反應(yīng)中,也用到 1,10-菲啰啉作為配體。如式 4 ~ 式 6 所示:苯硫酚、硫代苯甲酸、巰基苯并咪唑等可在過渡金屬催化下與碘苯發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)。

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在烯基硼酸和芳基硼酸的三氟甲基化和三氟甲硫基化反應(yīng)中,1,10-菲啰啉也有比較好的應(yīng)用。如式 7 和式 8 所示:在銅鹽的催化下,以三氟甲基三甲基硅為三氟甲基源,可實現(xiàn)底物的三氟甲基化或三氟甲硫基化。

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在碳-氫鍵活化反應(yīng)中,1,10-菲啰啉也是一種重要配體。如式 9 所示:在銅催化的二唑與五氟苯的交叉偶聯(lián)反應(yīng)中,使用 1,10-菲啰啉作為配體,能夠得到較好的產(chǎn)率 (式 9)。

1,10-菲羅啉7.jpg

此外,在鐵試劑催化的鹵代烯烴與炔烴的交叉偶聯(lián)反應(yīng)、銅試劑催化的苯甲酰甲酸鉀鹽與鹵代芳烴的脫羧偶聯(lián)、鹵代芳烴與一氧化碳生成苯甲酸酯等反應(yīng)中,1,10-菲啰啉也用作過渡金屬的配體。

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