簡介

4,4'-二甲基聯(lián)苯的CAS號是613-33-2，分子式是C14H14，分子量是182.26。熔點是118-120 °C(lit.)，沸點是295 °C(lit.)，密度是0.9170，折射率是1.5811 (estimate)，閃點是295°C。

圖1 4,4'-二甲基聯(lián)苯的結(jié)構(gòu)式。

合成

圖2 4,4'-二甲基聯(lián)苯的合成路線[1]。

向帶攪拌棒的螺旋蓋小瓶中添加4-溴甲苯（86.4 mg，0.5 mmol）、苯基三甲氧基硅烷（152 mg，0.75 mmol），PS PdONPs（2.9 mg，1.5 mol%Pd）、TBAC（142 mg，0.5 mm ol）和aq NaOH溶液（1.5 M，1 mL）。在80°C下攪拌3 h后，立即將小瓶浸入H2O（約20°C）中約10 min，將反應(yīng)混合物冷卻至r.t.。通過離心分離催化劑和水相后，傾析水相。用H2O（5×3.0 mL）和Et2O（5 x 3.0 mL）洗滌回收的催化劑，然后將其添加到水相中。用Et2O萃取水相八次。合并的有機提取物在MgSO4上干燥并在減壓下濃縮得到產(chǎn)物4,4'-二甲基聯(lián)苯。產(chǎn)物經(jīng)1H NMR分析。

圖3 4,4'-二甲基聯(lián)苯的合成路線[2]。

向帶攪拌棒的螺旋蓋小瓶中添加4-溴甲苯（86.4 mg，0.5 mmol）、苯基三甲氧基硅烷（152 mg，0.75 mmol），PS PdONPs（2.9 mg，1.5 mol%Pd）、TBAC（142 mg，0.5 mm ol）和aq NaOH溶液（1.5 M，1 mL）。在80°C下攪拌3 h后，立即將小瓶浸入H2O（約20°C）中約10 min，將反應(yīng)混合物冷卻至r.t.。通過離心分離催化劑和水相后，傾析水相。用H2O（5×3.0 mL）和Et2O（5 x 3.0 mL）洗滌回收的催化劑，然后將其添加到水相中。用Et2O萃取水相八次。合并的有機提取物在MgSO4上干燥并在減壓下濃縮。產(chǎn)物經(jīng)1H NMR分析。以及ICP-AES分析測定4,4'-二甲基聯(lián)苯。核磁數(shù)據(jù)如下：1H NMR（CDCl3）：δ=7.55-7.60（m，2H），7.47-7.50。13C核磁共振（CDCl3）：δ=141.1，138.3，136.9，129.4，128.7，128.7126.9，21.1。

圖4 4,4'-二甲基聯(lián)苯的合成路線[3]。

將吡啶甲酸rac-8（54.9 mg，0.201 mmol）存于THF（1 mL）中的溶液添加到-40°C下存于Et2O（1 mL）中的溴苯（101 mg，0.643 mmol）、t-BuLi（1.77 M存于戊烷，0.670 mL，1.19 mmol），CuTC（60.8 mg，0.319 mmol）和MgBr2·OEt2（0.20 M存于THF-，6.40 mL，1.28 mmol）的混合物中，并且允許混合物在2小時內(nèi)升溫至-20°C。通過1H NMR分析，rac-9a和Ph2的混合物以87:13的比例混合（總計45.1 mg，rac-9a89%的產(chǎn)率），呈無色油狀。通過1H核磁共振波譜，伽馬/α=99:1。產(chǎn)物的1H NMR光譜與上述結(jié)果一致。（E） -1-（4,8-二甲基壬-2,7-二烯-4-基）-4-甲苯（rac-9b）根據(jù)通過方法B的一般程序，在-40℃下將吡啶甲酸rac-8（54.9 mg，0.201 mmol）存于THF（1 mL）的溶液添加到4-碘甲苯（139 mg，0.639 mmol）、t-BuLi（1.77 M存于戊烷，0.670 mL，1.19 mmol攝氏度，并且通過1H NMR分析，允許混合物在2小時內(nèi)加熱至-20°C，以提供呈93:7比例的rac-9b和（4-MeC6H4）2混合物（總計45.5 mg，rac-9b的89%產(chǎn)率）作為無色油，得到終產(chǎn)物4,4'-二甲基聯(lián)苯。核磁共振波譜：1H核磁共振（300 MHz，CDCl3）δ1.33（s，3 H），1.52 7.20（d，J=8.1赫茲，2小時）；13C核磁共振波譜（75 MHz，CDCl3）δ17.7（+），18.3（+）、21.0（+）和23.4（-），25.6（+）或25.8（+）。C18H26（M+）242.2035的HRMS（EI）計算結(jié)果為242.2035。

應(yīng)用

4,4'-二甲基聯(lián)苯可以測有機化合物分子量的溶劑、傳熱劑、果實防霉劑、有機合成。4,4'-二甲基聯(lián)苯具有高的熱穩(wěn)定性及低蒸氣壓，長期以來常單獨或與二苯醚等混合后作為載熱體使用[4-5]。此外，4,4'-二甲基聯(lián)苯還用作染色載體，它的衍生物乙基聯(lián)苯、二乙基聯(lián)苯、三乙基聯(lián)苯可作為高級溶劑，用于壓敏復(fù)寫紙的染料溶劑[6]。而4,4'-二甲基聯(lián)苯衍生物的對苯基苯酚，也主要用于制造樹脂，在壓敏復(fù)寫紙生產(chǎn)中作為顯色劑、成色劑的微膠囊材料，也可用于制造特種涂料[7]。4,4'-二甲基聯(lián)苯可用作柑橘包裝紙的浸漬劑，也是柑橘屬植物的某些病害的處理劑[8]。氯化聯(lián)苯是氯化橡膠及乙烯基聚合物的增塑劑。4,4'-二甲基聯(lián)苯還用于制備壓敏復(fù)寫紙、特種涂料及其他有機合成[9-10]。4,4'-二甲基聯(lián)苯還可以用作增塑劑、防腐劑，還用于制造染料、工程塑料、高能燃料、抗真菌藥的中間體4-苯基二苯甲酮等。

參考文獻

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