基本描述

三聯(lián)吡啶氯化釕六水合物的CAS號(hào)是50525-27-4，分子式是C30H26ClN6ORu+，分子量是623.1。熔點(diǎn)超過300 °C(lit.)。三聯(lián)吡啶氯化釕六水合物由于其自身的優(yōu)越性質(zhì)：良好的配位能力、多變的配位模式、與過渡金屬及稀土金屬配位后生成穩(wěn)定的配合物以及良好的光、電、磁等方面的優(yōu)點(diǎn)和應(yīng)用而受到廣泛的關(guān)注[1-2]，從而引起了眾多研究者的興趣，故未來(lái)的幾十年里會(huì)有更多的具有實(shí)際應(yīng)用的三聯(lián)吡啶化合物被合成出來(lái)。

圖1 三聯(lián)吡啶氯化釕六水合物的結(jié)構(gòu)式。

合成

圖2 三聯(lián)吡啶氯化釕六水合物的合成路線[3-5]。

方法一：首先，加入至少化學(xué)計(jì)量量的二羧酸，仔細(xì)調(diào)整溶液的pH值，并將其保持在8–10×1?M是NaOH。應(yīng)注意，有機(jī)連接體應(yīng)具有至少輕微的水溶性，以便反應(yīng)進(jìn)行。將pH保持在8左右，并將混合物加熱30分鐘?80分鐘?在用各種反離子結(jié)晶最終產(chǎn)物之前，通過單晶X射線衍射、NMR和其他方法進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征，最終確定終產(chǎn)物為三聯(lián)吡啶氯化釕六水合物。

方法二：將式（II）或式（IV）的配合物與式（III）的雙齒配體混合一起在水或水基溶劑中，優(yōu)選在一定溫度下攪拌反應(yīng)混合物在約80°C至約110°C的范圍內(nèi)，合適地約85°C至大約110°C，合適地大約90°C至約110℃，優(yōu)選約95℃至約105℃，甚至更優(yōu)選100℃?？蓪⒒旌衔飻嚢枰欢螘r(shí)間，例如優(yōu)選約30分鐘至約72小時(shí)，或更長(zhǎng)時(shí)間優(yōu)選約5小時(shí)至約24小時(shí)，更優(yōu)選10小時(shí)至20小時(shí)，選大約16小時(shí)。通過單晶X射線衍射、NMR和其他方法進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征，最終確定終產(chǎn)物為三聯(lián)吡啶氯化釕六水合物。

方法三：將干燥的RuCl3 (200 mg, 0.964 mmol)和2,2′-聯(lián)吡啶(452 mg, 2.89 mmol)溶于H2O (20 mL)中。向混合物中加入飽和的naapo2h2 (2ml)。將所得混合物加熱回流30分鐘。過濾反應(yīng)混合物。在濾液中加入氯化鉀(6.3 g, 84.5 mmol)。將混合物加熱至沸騰。讓反應(yīng)混合物冷卻到室溫。通過過濾收集得到的晶體。用冷丙酮洗滌混合物，從水中重結(jié)晶，得到三(聯(lián)吡啶)氯化釕(II)。

圖3 三聯(lián)吡啶氯化釕六水合物的合成路線[6]。

將氯化鋯溶解到N，N-二甲基甲醛制備氯化鋯溶膠。；溶解2-氨基-將對(duì)苯二甲酸轉(zhuǎn)化為N，N-二甲基甲醛得到2-氨基-對(duì)苯二甲酸溶液；混合，滴加冰醋酸，攪拌20-30min；進(jìn)行水熱反應(yīng)、自然冷卻至室溫、清潔、離心和干燥以獲得UiO-66-NH2材料；用三釕（2，2'-聯(lián)吡啶）二氯化物，并在90°C攪拌12小時(shí)以獲得Ru-UiO-66-NH2材料；溶于去離子水中，加入單寧酸溶液，得到黑紅色產(chǎn)物；溶解于去離子水中，加入碳酸鉀溶液，調(diào)節(jié)pH至7.5，加入硝酸銀溶液，室溫?cái)嚢?小時(shí)，得到終產(chǎn)物三聯(lián)吡啶氯化釕六水合物。

應(yīng)用

三聯(lián)吡啶氯化釕六水合物作為配體可以形成金屬離子作為交聯(lián)網(wǎng)點(diǎn)狀的超分子二維聚合物，由于引入了金屬離子，使得結(jié)構(gòu)多樣化，賦予了聚合物不同尋常的性質(zhì)，有可能得到具有優(yōu)異電學(xué)、光學(xué)、磁學(xué)等方面性質(zhì)的材料，如有光電轉(zhuǎn)移功能的材料就可用在有機(jī)發(fā)光二級(jí)管上（此應(yīng)用是由文獻(xiàn)延伸而推測(cè)得到）[7-8]。值得一提的是，三聯(lián)吡啶氯化釕六水合物的衍生物可以形成各種各樣形狀的配合物，如樹枝形、索烴行、格子行、螺旋形、架臺(tái)形、階梯形等等。此外，4-取代的三聯(lián)吡啶氯化釕六水合物還有成為分子光學(xué)“開關(guān)”和太陽(yáng)能電池等特殊器件的潛在應(yīng)用價(jià)值[9]。像通過改變酸堿值來(lái)進(jìn)一步影響物質(zhì)的熒光性質(zhì)，將原本沒有熒光的變?yōu)榫哂袩晒獾?，原本有熒光的變?yōu)闆]有熒光的即發(fā)生淬滅；或者用一個(gè)氧化還原反應(yīng)觸發(fā)熒光能量傳遞等[10]。作為催化劑三聯(lián)吡啶氯化釕六水合物配合物用途也很廣泛。高價(jià)態(tài)過渡金屬，像釕（Ⅳ）、釕（Ⅵ）的三聯(lián)吡啶配合物的催化作用就被大量的開發(fā)出來(lái)，它不僅可以催化氧化乙醇，使芳基化合物羰基化，加氫甲?；?，還可以用作漂白劑和攜氧分子[11]。

參考文獻(xiàn)

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