背景及概述

有機(jī)硼酸化合物是一類重要的化學(xué)中間體，在有機(jī)合成中有廣泛的應(yīng)用。有機(jī)硼酸是Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)的重要原料，可以與含有a，β不飽和鍵的羧基化合物進(jìn)行共軛加成反應(yīng)。目前芳基硼酸的制備研究較多。9,9-雙-N-辛基芴-2-硼酸嚬哪醇酯英文名稱：9,9-di-n-octylfluorene-2-boronic acid pinacol ester，中文別名：2-(9,9-二辛基-9H-芴-2-基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷，CAS號(hào)：302554-81-0，分子式：C35H53BO2，分子量：516.605。

制備

本文以2-溴-9,9-雙-N-辛基芴為起始物料，通過與聯(lián)硼酸頻那醇酯反應(yīng)，制備得到9,9-雙-N-辛基芴-2-硼酸嚬哪醇酯[1]。其結(jié)構(gòu)式如下圖：

圖1 9,9-雙-N-辛基芴-2-硼酸嚬哪醇酯結(jié)構(gòu)式

實(shí)驗(yàn)操作：

方法一、

在裝有加料漏洞的三口反應(yīng)瓶中，加入四氫呋喃溶液，啟動(dòng)攪拌裝置，將2-溴-9,9-雙-N-辛基芴及頻哪醇硼烷加入至350mL四氫呋喃中，反應(yīng)液冷卻至－10℃，緩慢滴加正丁基鋰的四氫呋喃溶液175mL，滴畢，室溫反應(yīng)12小時(shí)。向反應(yīng)液中加入300mL的氯化銨水溶液，攪拌30分鐘，然后加入400mL乙酸乙酯，分出有機(jī)層，有機(jī)層經(jīng)無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液蒸干，殘余物用體積分?jǐn)?shù)20%的乙醇重結(jié)晶，得產(chǎn)物9,9-雙-N-辛基芴-2-硼酸嚬哪醇酯。

方法二、

將3.0g (8.85mmol)七水合磷酸鉀、1.50g (5.90mmol) 聯(lián)硼酸頻哪醇酯B2(pin)2、12mg (0.015mmol) Xphos-Pd-G2和4mg (0.008mmol) Xphos依次加入至反應(yīng)瓶中，加入6mL乙醇攪拌均勻，再加入2-溴-9,9-雙-N-辛基芴，在室溫下反應(yīng)1小時(shí)。反應(yīng)液中加入5mL乙酸乙酯稀釋，經(jīng)硅藻土過濾，乙酸乙酯洗滌，合并濾液，減壓濃縮得到粗產(chǎn)物，經(jīng)硅膠柱層析分離，石油醚-乙酸乙酯洗脫，得9,9-雙-N-辛基芴-2-硼酸嚬哪醇酯粗品。用體積分?jǐn)?shù)20%的乙醇重結(jié)晶，得產(chǎn)物9,9-雙-N-辛基芴-2-硼酸嚬哪醇酯。

參考文獻(xiàn)

[1] Journal of Heterocyclic Chemistry, , vol. 41, # 6 p. 931 - 939