醋酸銅在古代被用作殺菌劑和綠色顏料,目前多用作無機(jī)合成中銅(II)的來源,也可在有機(jī)合成中作為催化劑或氧化劑。和所有銅化合物一樣,乙酸銅的焰色反應(yīng)為藍(lán)綠色。
化學(xué)反應(yīng)
醋酸銅可以作為碳負(fù)離子、自由基和烴類化合物的氧化劑,可以實(shí)現(xiàn)電負(fù)性底物的氧化偶聯(lián)反應(yīng)以及Si-C、 Bi-C、Pb-C和Sb-C鍵的溶劑裂解反應(yīng)。還能用于烯烴與重氮酯的環(huán)丙化反應(yīng)或作為路易斯酸參與反應(yīng)。
醋酸銅對碳負(fù)離子具有氧化活性。在吡啶存在下,端炔可以發(fā)生氧化偶聯(lián)反應(yīng)得到二炔化合物。
采用三氟甲基磺酸銅作為氧化劑,可以實(shí)現(xiàn)α-磺酰基鋰碳負(fù)離子的自身偶聯(lián)反應(yīng)。但是,采用醋酸銅作氧化劑則可以將其氧化為α,β-不飽和砜化合物。其它碳負(fù)離子也能在醋酸銅作用下發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),例如: β-內(nèi)酰胺的合成。
醋酸銅還能氧化烴類底物的C-H鍵。在氧氣和嗎啉存在下,醋酸銅可以催化苯酚的鄰位羥基化反應(yīng)。當(dāng)隔絕氧氣時,定量醋酸銅在醋酸存在下可以實(shí)現(xiàn)苯酚的鄰位乙酸化反應(yīng)。
在醋酸銅催化下,過氧酯可以作用于丙烯化合物發(fā)生烯丙基氫被酰氧基取代的反應(yīng)。該反應(yīng)可能是先形成了烯丙基自由基,然后與Cu(II)快速反應(yīng)得到Cu(III)中間體,最后經(jīng)周環(huán)過渡態(tài)得到最終酰氧基取代烯烴。
在催化量醋酸鈀和過量醋酸銅共同作用下,能夠?qū)崿F(xiàn)烯丙基的氧化反應(yīng)。在甲醇和氧氣氛圍下,催化量的醋酸銅可以促進(jìn)乙烯基Si-C鍵的斷裂得到乙烯基醚化合物。該反應(yīng)具有高度的立體選擇性,完全得到反式烯醇醚,在水存在下得到相應(yīng)的醛。
與自由基引發(fā)劑聯(lián)合使用,醋酸銅還能參與自由基的氧化反應(yīng)。如下圖所示: β-羰基酯首先在Mn(OAc)3氧化下得到自由基,然后經(jīng)分子內(nèi)環(huán)化得到烷基自由基,最后在醋酸銅作用下被氧化為相應(yīng)的烯烴。
醋酸銅還能用作鈀催化反應(yīng)中的氧化劑,將還原后的低價鈀重新氧化為Pd(II)。醋酸銅與手性亞胺生成的配合物能誘導(dǎo)烯烴與重氮乙酸酯的不對稱環(huán)丙化反應(yīng)。
醋酸銅能與含氮化合物有效配位,作為路易斯酸參與含氮化合物的反應(yīng)。例如: 在氧氣存在下,催化量的醋酸銅可實(shí)現(xiàn)酰肼到羧酸的轉(zhuǎn)換。
在氧氣存在下,醋酸銅還能催化苯乙炔與二甲基胺的偶聯(lián)反應(yīng),得到N,N-二甲基-2-苯基乙炔胺化合物。在沒有氧氣存在下,則生成1,4二苯基丁炔作為唯一的偶聯(lián)產(chǎn)物。