背景及概述^[1]

虱螨脲，一種昆蟲生長調(diào)節(jié)劑，化學名稱：N-[[[2，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯基]氨基]羧基]-2，6-二氟苯甲酰胺，屬苯甲酰脲類殺蟲、殺螨劑，是幾丁質(zhì)合成的抑制劑，主要用于防治蔬菜、棉花、玉米、果樹等的鱗翅目類幼蟲，如防治甜菜夜蛾、斜紋夜蛾、甘藍夜蛾、小菜蛾、棉鈴蟲、瓜絹螟、薊馬、銹螨、柑橘潛葉蛾、飛虱等害蟲，也可作為衛(wèi)生用藥，還可用于防治如牛等動物的害蟲。虱螨脲具有獨特的殺蟲機理：抑制昆蟲蛻皮，殺蟲、殺卵效果好。害蟲吃了噴施有虱螨脲的作物，2小時后停止取食，2～3天進入死蟲高峰。虱螨脲具有殺蟲殺卵，殺大、小幼蟲；持效期14天；滲透性強，正面噴藥，背面死蟲、死卵；耐雨水沖刷，噴藥15分鐘后下雨不影響藥效等優(yōu)點。另外，虱螨脲還具有低毒的特點，適合無公害農(nóng)產(chǎn)品的生產(chǎn)。

制劑^[1-3]

報道一、

制作1000千克2％質(zhì)量比的虱螨脲W/O/W多重乳狀液，其原料為：虱螨脲20千克、聚氧乙烯(4)月桂醇醚(HLB值≤10)20千克、乙氧基化烷基磷酸鹽(HLB值＞10)15千克、聚氧乙烯山梨醇單油酸酯(HLB值＞10)10千克、乙酸乙酯40千克、N-甲基吡咯烷酮20千克、正辛醇20千克、聚乙烯醇30千克、環(huán)糊精20千克、有機硅消泡劑2千克、乳酸(約0.1千克，由于乳酸是作為PH值調(diào)節(jié)劑使用，因此用量跟水相的酸堿性相關(guān)，無法在配制乳狀液之前精確用量和水802.9千克。

制備方法：

1)制作油相：將虱螨脲原藥、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、聚氧乙烯(4)月桂醇醚、乙氧基化烷基磷酸鹽混合于乳化反應釜中，攪拌溶解完全，形成油相；

2)制作水相一：將正辛醇、聚乙烯醇、環(huán)糊精及與油相質(zhì)量相同的水混合均勻，以乳酸調(diào)節(jié)pH值至4.0，形成水相一；

3)制作水相二：將聚氧乙烯山梨醇單油酸酯、有機硅消泡劑與剩余量的水混合均勻，以乳酸調(diào)節(jié)pH值至4.5，形成水相二；

4)剪切乳化：在均質(zhì)機轉(zhuǎn)速4000轉(zhuǎn)/分的條件下，把油相加入水相一中，高速剪切乳化30分鐘，形成虱螨脲液體微膠囊乳狀液；在均質(zhì)機轉(zhuǎn)速2000轉(zhuǎn)/分的條件下，將乳狀液加入水相二，剪切乳化30分鐘，形成2％虱螨脲多重乳狀液。

報道二、

原料配方：虱螨脲原藥3kg、溶劑二甲苯2kg、乳化劑聚氧乙烯烷基酚1.5kg、增稠劑聚乙烯醇或黃原膠1.8kg、防凍劑乙二醇或丙二醇1.6kg、消泡劑有機硅0.2kg、水89.9kg。

制備方法：按上述配方將虱螨脲原藥澆入到有機溶劑二甲苯或甲苯中，不斷攪拌，直至虱螨脲完全溶解為止，作為油相備用；

在按上述配方將乳化劑、增稠劑、防凍劑、消泡劑在攪拌下一次加入到水中，不斷攪拌，直至完全溶解成均勻液體為止，作為水相備用。

先將油相加入到剪切機的容器中，開啟攪拌，然后再攪拌下逐漸加入水相到油相中，轉(zhuǎn)速控制在1000轉(zhuǎn)/分，攪拌60分鐘，即成乳白色不透明狀液體，即為3％虱螨脲水乳劑。

報道三、

5％虱螨脲懸浮劑

各組分含量(按重量百分比計)為虱螨脲原粉5％，分散劑木質(zhì)素磺酸鈉10％，增稠劑黃原膠0.5％，消泡劑硅油0.8％，防凍劑乙二醇3％，PH調(diào)節(jié)劑適量使懸浮劑PH值為6，加去離子水至100％?；旌暇鶆蚝笥谇蚰C中球磨2～3小時，使粒徑全部在5μm以下即成。

合成方法^[4]

將溶劑DMF350Kg抽入到加成釜中，開攪拌，抽入已烘化的2，5-二氯苯酚120.0kg，90％氫氧化鉀溶液65kg。控制反應釜溫度至50℃時，開始通全氟丙烯氣體，當通氣量達到120kg時，2，5-二氯苯酚含量≤1％，反應結(jié)束，若原料未消失則繼續(xù)緩慢通氣，再取樣分析。合格后，減壓條件下將溶劑DMF脫出，進行水洗精餾，得到產(chǎn)品IMA精品；

向釜中加入150.0kg濃硫酸，開冷凍鹽水，把發(fā)煙硝酸100Kg緩慢滴加到釜，在10-15℃下，把204.0kgIMA緩慢滴加到釜中，滴加時間為2h，滴加過程中控制釜內(nèi)溫度不得超過20℃。滴加結(jié)束后，保溫3h，取樣分析，直到IMA含量＜1％，水洗釜分層，下層料層IMB；

把溶劑乙醇530kg抽到釜中，依次加入催化劑C7.3kg，活性炭8.5kg。攪拌，抽入152kgIMB，加入4.3kg碳酸鉀，蓋好人孔蓋。

在50℃攪拌8h，開蒸汽使反應釜內(nèi)溫度升至回流，滴加還原劑50kg，滴加時間為2.0h，加畢，保溫反應3.0h，取樣分析，直到IMB含量＜1％，停止反應。抽濾，脫溶得IMC；

抽溶劑二氯乙烷750kg，開攪拌，從人孔加入67kg2，6-二氟苯甲酰胺，常溫下，滴加草酰氯64.0kg，滴加時間為0.5h，滴加結(jié)束后，常溫下保溫3.0h，升溫到回流反應，反應過程中有大量的氯化氫產(chǎn)生，保溫3.0h后，取樣分析，2，6-二氟苯甲酰胺含量＜2％，則視反應結(jié)束。反應結(jié)束后，脫溶，得IMD；

向含有68kgIMD、100kg四氯化碳的釜滴加80kgIMC，滴加時間為1h，滴加結(jié)束，常溫下保溫6.0h，取樣分析，控制IMC和IMD含量都小于0.2％則反應結(jié)束。若中控檢測IMD含量偏高，則補加少量IMC繼續(xù)反應，直至IMD含量小于1％，反應結(jié)束，升溫至70℃，將固體全部溶解，降低攪拌速度，使產(chǎn)品慢慢析出。最后開冷凍鹽水使釜內(nèi)溫度降至5℃左右，保溫2h。

參考文獻

[1][中國發(fā)明]CN200910040913.5虱螨脲多重乳狀液及其制備方法

[2][中國發(fā)明]CN200810126485.3虱螨脲水乳劑及其制備方法

[3][中國發(fā)明]CN200810132490.5一種虱螨脲懸浮劑及其制備方法

[4][中國發(fā)明]CN201210104086.3一種虱螨脲化合物的制備方法