環(huán)三磷腈化合物及其衍生物因具有高效阻燃、化學(xué)與電化學(xué)性能穩(wěn)定的特點(diǎn),近年來,作為電解液阻燃添加劑在鋰離子電池安全性研究中受到重點(diǎn)關(guān)注。乙氧基五氟環(huán)三磷腈具有優(yōu)異的阻燃性能,且對電池其他方面性能幾乎沒有影響,是較為理想且應(yīng)用廣泛的鋰離子電解液添加劑。
應(yīng)用
乙氧基五氟磷腈具有 P 和 F 兩種阻燃元素,具有協(xié)同作用,可降低添加劑用量,提高阻燃效率,可顯著改善電解液的安全性能,徹底防止因電池濫用及過充而導(dǎo)致的起火、燃燒、爆炸的安全隱患;同時(shí) F 元素的存在有助于電極界面形成優(yōu)良的 SEI 膜,改善電解液和活性材料間的相容性,進(jìn)而穩(wěn)定電極的電化學(xué)性能,具有較好的耐抗氧化能力,可以顯著改善高電壓電池的循環(huán)性能[1]。
沈旺等[2]首次將乙氧基五氟環(huán)三磷腈用于鋰硫電池,添加 5%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的乙氧基五氟環(huán)三磷腈使得高度易燃的碳酸酯電解液完全不燃,同時(shí)能夠減小極化電壓,并顯著提高硫基復(fù)合材料的倍率性能。
另外,Xia 等[3]將乙氧基五氟環(huán)三磷腈作為阻燃添加劑開發(fā)出一種高效的電解液。當(dāng)乙氧基五氟環(huán)三磷腈添加量達(dá)到5%時(shí),有機(jī)氟的高效阻燃性和環(huán)三磷腈結(jié)構(gòu)的電化學(xué)穩(wěn)定性協(xié)同作用,使得電解液顯示出優(yōu)良的不燃性和阻燃性,且不影響電池的電化學(xué)性能。 同時(shí),這種阻燃劑能與石墨負(fù)極和LiCoO2 正極有良好的互容性,并且還可以改善正極材料的高電壓循環(huán)性能。
除作為電解液添加劑外,根據(jù)專利CN107057124B[4]描述,乙氧基五氟環(huán)三磷腈還可制備環(huán)保阻燃材料,用于改善聚乙烯類樹脂的阻燃性能。乙氧基五氟環(huán)三磷腈可作為炭化促進(jìn)劑,在高溫燃燒環(huán)境中,會(huì)形成含磷自由基,起到氣相阻燃效果和揮凝聚相的作用以達(dá)到阻燃效果。此外,由于其分解發(fā)過程會(huì)產(chǎn)生部分難燃?xì)怏w,從而可以在一定程度上起到稀釋和隔絕氧氣、可燃?xì)怏w的作用,從而達(dá)到改善材料的熱穩(wěn)定性和阻燃性能。
綜上,乙氧基五氟環(huán)三磷腈不僅可作為鋰離子電池電解液添加劑,而且可用于制備高質(zhì)量阻燃材料,得益于優(yōu)異的阻燃性能,乙氧基五氟環(huán)三磷腈的應(yīng)用將得到進(jìn)一步開發(fā)。
參考文獻(xiàn)
[1]劉建文,陳建生,彭勸,等. 1-乙氧基-1,3,3,5,5-五氟環(huán)三磷腈的合成方法: CN,104558045A[P]. 2015-04-29.
[2] 沈旺,雷智鴻,謝 李 生,等.多功能添加劑PFPN對可充鋰硫電池的影響[J].儲(chǔ)能科學(xué)與技術(shù).2016,5(4):397-403.
[3] Xia L,Xia Y G,Liu Z P. A novel fluorocyclophosphazene as bifunctional additive for safer lithium -ion batteries[J].Journal of Power Sources,2015,278: 190-196.
[4]苗廣州,一種阻燃劑、改性聚乙烯及其制備方法,CN107057124