過氧化鎳為黑色含水粉末，幾乎不溶于任何溶劑。商品化試劑為水合過氧化鎳 NiO2-xH2O，其中 Ni 含量高于 25 % , 活性氧含量高于30 %。也可以通過堿性硫酸鎳與次氯酸鈉反應(yīng)來制備。

注意事項(xiàng)

鎳試劑具有毒性和致癌性，使用時(shí)要小心謹(jǐn)慎。

過氧化鎳可用于醇、酚和胺的氧化反應(yīng)，并常用于雜環(huán)化合物的脫氫反應(yīng)[1]。

過氧化鎳是一種溫和的氧化劑。在堿性水溶液中可以選擇性實(shí)現(xiàn)伯醇的氧化，得到相應(yīng)的羧酸衍生物（式1)[2]。當(dāng)反應(yīng)在石油醚或苯等有機(jī)溶劑中進(jìn)行時(shí)，可以將伯醇氧化為相應(yīng)的羰基化合物（式2)。

 在過氧化鎳作用下，簡(jiǎn)單的苯酚會(huì)發(fā)生聚合反應(yīng)。只有立體位阻較大的酚類化合物才能在過氧化鎳氧化下實(shí)現(xiàn)二聚和低聚反應(yīng)，或者得到醌類化合物。例如：2,6-二叔丁基苯酚被氧化為二聚4,4'-二苯醌的反應(yīng)（式3)。使用對(duì)位有大位阻的苯酚底物時(shí)，則得到相應(yīng)的 3,5- 二取代對(duì)苯亞甲基環(huán)戊二烯酮（式4)[3]。

在苯溶劑中，丙二烯伯醇在過氧化鎳作用下能高產(chǎn)率地被氧化為相應(yīng)的醛（式 5)[4]。當(dāng)反應(yīng)在氨介質(zhì)中進(jìn)行時(shí) ， 伯丙二烯醇則能被氧化為相應(yīng)的酰胺（式6)。

在過氧化鎳氧化下，脂肪族伯胺和芐胺能夠被轉(zhuǎn)變成為相應(yīng)的腈化合物（式7)[5]。在同樣條件下，芳香族伯胺生成對(duì)稱的偶氮化合物，芳香族仲胺則生成對(duì)稱聯(lián)胺（式8)[6]。

過氧化鎳還能實(shí)現(xiàn)脫氫反應(yīng)。在過氧化鎳作用下，鄰氨基苯酚與苯甲醛生成的席夫堿化合物能發(fā)生分子內(nèi)氧化脫氫成環(huán)反應(yīng)（式9)。

參考文獻(xiàn)

1. George, M.V.; Balachandran, K.S.Chem. Rev. 1975, 75,491.

2. Nakagawa, K.; Kotiaka, R.; Nakata, T.J. Org. Chem. 1962,27,1597.

3. Becher, H.D.J.Org. Chem. 1967,32,2943.

4. Bertrand, M.; Gil, G. ；Viala, J.Tetrahedron Lett. 1979,1595.

5. Nakagawa, K.; Tsuji, T.Chem. Pharm. Bull 1963,11,296.

6. Nakagawa, K.; Onoue, H.; Sugita, J.Chem. Pharm. Bull. 1964,12,1135.