背景及概述[1]
三苯基膦三間磺酸鈉鹽又叫間三苯基膦磺酸鈉，簡稱TPPTS。三苯基膦三間磺酸鈉鹽具有良好的水溶性，是一種水溶性膦配體。三苯基膦三間磺酸鈉鹽和過渡金屬Rh、Ru和Pd等形成的水溶性配合物催化劑，用于水-有機(jī)兩相催化體系，使均相配位（絡(luò)合）催化反應(yīng)在水相或兩相界面進(jìn)行，反應(yīng)完成后催化劑和產(chǎn)物自動分為水-有機(jī)兩相，有利于催化劑的循環(huán)使用和貴金屬的分離回收。
制備[1]
將50g三苯基膦加入磺化反應(yīng)中，隨后真空加氬氣脫氣，然后用氬氣填充氣氛。將磺化反應(yīng)器冷卻至5℃并將200g硫酸加入磺化反應(yīng)器中，不讓反應(yīng)器的溫度跨越10℃。硫酸的添加在用機(jī)械攪拌器恒定攪拌下進(jìn)行2小時。反應(yīng)混合物呈淺黃色。在60分鐘內(nèi)向該反應(yīng)器中加入如前面實(shí)驗(yàn)中制備的280g65％發(fā)煙硫酸。磺化反應(yīng)器的溫度升高到22℃并將反應(yīng)持續(xù)76小時。之后，將反應(yīng)溫度降至0℃，將50ml經(jīng)蒸鎦和脫氣的水引入到磺化反應(yīng)器中，在3-4小時的時間內(nèi)不讓溫度升高超過5℃。將該溶液進(jìn)一步用500ml水稀釋。將稀釋的溶液轉(zhuǎn)移到帶夾套的3升容器中，并冷卻至5℃，隨后用50wt％的預(yù)先脫氣的NaOH水溶液中和。在中和點(diǎn)處溶液變成清晰的黃色，在這種情況下中斷添加NaOH，并通過添加濃硫酸將pH降至6。在中和過程中，所形成的硫酸鈉部分地沉淀，沉淀通過過濾分出，并將所得溶液在真空下濃縮至300ml。所形成的硫酸鈉由過濾除去。含有TPPTS的母液進(jìn)一步用2000ml經(jīng)脫氣的甲醇稀釋并回流2小時，在此過程中，大部分硫酸鈉沉淀，將在甲醇中的上層萃取液通過過濾分出，將在甲醇中的TPPTS萃取液蒸發(fā)至干，得到白色固體(純度高于95％，由31PNMR測定)。將該固體溶于最少的水中，并用經(jīng)脫氣的乙醇再沉淀，獲得純度＞99％的TPPTS。
應(yīng)用[2-3]
應(yīng)用一、
CN200410017744.0報道了一種在離子液體四氟硼酸甲基丁基咪唑鹽，即[Bmim]BF4，與水組成的混合溶劑中利用氫甲酰化反應(yīng)制備1-戊醛的方法，屬有機(jī)化合物制備技術(shù)領(lǐng)域。在[Bmim]BF4與水組成的混合溶劑中，1-丁烯、CO和H2在三氯化銠和三苯基膦三間磺酸鈉鹽的催化下，經(jīng)一步氫甲?；磻?yīng)后，重力沉降，分液，制得產(chǎn)物1-戊醛。具有收率和選擇性高，環(huán)境友好，工藝簡單等優(yōu)點(diǎn)。用該法制備的產(chǎn)物適用于香料中間體，1-戊酸等精細(xì)化學(xué)品的生產(chǎn)。
應(yīng)用二、
CN201210064537.5報道了一種烯烴兩相氫甲酰化方法，該方法由三部分組成：具有室溫可凝固特性的聚醚胍甲磺酸鹽離子液體(PGMILs)，RhCl3·3H2O或二羰基乙酰丙酮銠與三苯基膦三間磺酸鈉鹽(TPPTS)形成的絡(luò)合催化劑(Rh-TPPTS),以及反應(yīng)物C6~C14直鏈1-烯烴。其中Rh-TPPTS溶解在PGMILs中形成下層催化劑相，而C6~C14直鏈1-烯烴或產(chǎn)物醛形成上層有機(jī)相，高碳醛的選擇性85~99%，正構(gòu)醛與異構(gòu)醛的摩爾比為2.0~2.4；含有Rh-TPPTS的PGMILs相可循環(huán)使用35次，活性和選擇性不變，其累計轉(zhuǎn)化數(shù)(TON)達(dá)到30000以上；流失到產(chǎn)物相的銠為0.04%~0.07%%，具有超長期高催化活性和選擇性。
參考文獻(xiàn)
[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN01823320.1新型催化配制料及其制備方法
[2]CN200410017744.0離子液體四氟硼酸甲基丁基咪唑鹽/水混合溶劑中制備1-戊醛
[3]CN201210064537.5一種烯烴兩相氫甲?；椒?/p>