背景及概述^[1-3]

2，4-二甲氧基溴苯可作為醫(yī)藥合成中間體，有文獻(xiàn)報(bào)道其可由2,4-二甲氧基苯溴代得到或由2,4-二甲氧基苯甲基化得到。

制備^[1-3]

報(bào)道一、

將2,4-二甲氧基苯和THF加入圓底燒瓶中，在室溫下加入二溴海因（DBDMH），加完后，在室溫下繼續(xù)攪拌6h。TLC監(jiān)測(cè)，待反應(yīng)完畢后，真空蒸除溶劑，向燒瓶中加入水，將該混合物以乙酸乙酯萃取，無水硫酸鈉干燥，蒸干得無色透明晶體化合2，4-二甲氧基溴苯，收率96%;¹HNMR(300MHz,CDCl₃):7.39(1H,d,J=9.0Hz,Ar-H),6.47(1H,s,Ar-H),6.38(1H,d,J=9.0Hz,Ar-H),3.85(3H,s,OCH3),3.78(3H,s,OCH3)。

報(bào)道二、

將2 mmol催化劑、5 mmol苯甲醚、10 mmol溴化鈉、10mmol雙氧水（30%水溶液）和3 mL水加入到圓底燒瓶中，在室溫和恒速攪拌下，反應(yīng)3小時(shí)后，靜置，用15mL乙醚萃取2次，合并乙醚萃取液，用氣相色譜進(jìn)行分析，確定對(duì)溴代苯甲醚的收率。所述催化劑為雙功能離子液體，該雙功能離子液體為季銨陽離子和陰離子組成通過靜電作用結(jié)合而成的離子型化合物。

報(bào)道三、

將碳酸鉀（22g；158.7mmol；3.0當(dāng)量）和碘甲烷（9.9mL；158.7mmol；3.0 當(dāng)量）依次加入到化合物4-溴間苯二酚（10g；52.9mmol；1.0當(dāng)量）在200mL丙酮中的溶液中。將反應(yīng)混合物在回流下攪拌20小時(shí)，然后減壓蒸發(fā)。將獲得的殘余物溶 于200mL水中，并用乙酸乙酯（2×200mL）萃取。合并有機(jī)相，用MgSO4干燥， 然后蒸發(fā)，得到黃色油狀物2，4-二甲氧基溴苯（11.2g；98%）。¹H NMR (300MHz,CDCl₃):δ:3.83(s,3H);3.89(s, 3H);6.42(dd,1H);6.50(d,1H);7.42(d,1H)。

參考文獻(xiàn)

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[2] [中國(guó)發(fā)明] CN201280008663.7 間苯二酚雜環(huán)衍生物、其制備及其美容用途

[3] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201110162210.7 一種采用氧化鹵代法制備鹵代芳基化合物的方法