背景及概述^[1-3]

本品為具有木香氣的無色透明液體。相對分子質(zhì)量 206.27。相對密度 1.075(24/24℃)。折射率1.4909。

丙酸三環(huán)癸烯酯具有木香和草香香氣，并伴有花香和果香香氣，以及木香香韻。外觀為無色至淺黃色透明液體，丙酸三環(huán)癸烯酯是由四種異構體組成的混合物，在日化香精中，廣泛用于各類香精配方，普遍存在于表面清潔劑、香波、除臭劑、清凈劑、皂用等香精中，是環(huán)烯家族里的重要的一種合成香料，香氣要比乙酸三環(huán)癸烯酯來得更加柔軟，它適合與其它環(huán)烯家族的香料配合使用，用量可以達到10%以內(nèi)，作為花香型香精，主要用于皂用加香劑和化妝品香精中，尤其在薰衣草和馥奇香配方中十分有用，中等劑量使用能增加體香和粉香，在其他花香類型的香精中也能產(chǎn)生很好的效果，特別推薦用于香水、香皂、和其他家居產(chǎn)品中。制法： 以丙酸與雙環(huán)戊二烯在過氯酸存在下進行反應制取。

生產(chǎn)裝置^[3]

固體酸作為催化劑用于丙酸三環(huán)癸烯酯的生產(chǎn)裝置，包括二聚環(huán)戊二烯溶解罐，還包括二聚環(huán)戊二烯高位槽、丙酸酐高位槽、丙酸高位槽、酯化反應釜、精密過濾器、耐腐蝕化工泵、反應液暫存槽、水洗鍋、化工物料泵、靜置高位槽、屏蔽泵、釜式分餾塔、螺旋板換熱器、真空接收罐、產(chǎn)品暫存罐；所述的二聚環(huán)戊二烯溶解罐通過物料泵與二聚環(huán)戊二烯高位槽管道連接，酯化反應釜與二聚環(huán)戊二烯高位槽、丙酸酐高位槽、丙酸高位槽管道連接，精密過濾器通過管道與酯化反應釜底部連接，所述精密過濾器通過管道與丙酸高位槽連接；所述精密過濾器經(jīng)耐腐蝕化工泵與反應液暫存槽管道連接；反應液暫存槽與水洗鍋管道連接；水洗鍋經(jīng)化工物料泵與靜置高位槽管道連接；靜置高位槽經(jīng)屏蔽泵與釜式分餾塔管道連接；釜式分餾塔經(jīng)螺旋板換熱器與真空接收罐連接，真空接收罐與產(chǎn)品暫存罐管道連接。

圖1為結構示意圖。圖中：1—二聚環(huán)戊二烯溶解罐、2—二聚環(huán)戊二烯高位槽、3—丙酸酐高位槽、4—丙酸高位槽、5—酯化反應釜、6—氣體泄放口、7—精密過濾器、8—耐腐蝕化工泵、9—反應液暫存槽、10—水洗鍋、11—化工物料泵、12—靜置高位槽、13—屏蔽泵、14—釜式分餾塔、15—螺旋板換熱器、16—真空接收罐、17—產(chǎn)品暫存罐；18—物料泵、70—絲網(wǎng)濾芯。

生產(chǎn)丙酸三環(huán)癸烯酯的工作流程：

將二聚環(huán)戊二烯溶解后從二聚環(huán)戊二烯溶解罐1經(jīng)物料泵18打入保溫的二聚環(huán)戊二烯高位槽2中備用。

從丙酸酐高位槽3、丙酸高位槽4向酯化反應釜5內(nèi)加入丙酸、丙酸酐，從酯化反應釜5手孔52加入固體酸催化劑，開啟酯化反應釜攪拌機53混合均勻，從二聚環(huán)戊二烯高位槽2向酯化反應釜5滴加二聚環(huán)戊二烯。

打開蒸汽閥門對酯化反應釜5進行升溫，控制反應溫度80~120℃。

所述的酯化反應釜5為250Ｌ～5000L搪瓷反應釜，所述的酯化反應釜5上端安裝氣體泄放口6，氣體泄放口設置有阻火器。

滴加結束后，取樣進行氣相色譜檢測，以后每間隔2小時取樣進行檢測，當二聚環(huán)戊二烯含量小于2%時，維持溫度繼續(xù)反應2小時后，降溫終止反應，向酯化反應釜5加入少量清水將丙酸酐水解生成丙酸；

所述的酯化反應釜5內(nèi)側壁上設置有U形彎管50，精密過濾器7通過U形彎管50與酯化反應釜5連接。向酯化反應釜5氮氣入口51通入氮氣，將反應液用氮氣壓送到精密過濾器7進行過濾，過濾器液相濾液用氮氣壓到反應液暫存槽9后，對于絲網(wǎng)濾芯70上濾除的固相催化劑可以采取以下方式處理：從丙酸高位槽4經(jīng)耐腐蝕化工泵8向精密過濾器7打入反應溶劑，并通過反應液暫存槽9的氮氣入口90通入氮氣，從而將固相催化劑加壓反沖洗至酯化反應釜5內(nèi)，直接進行下批次反應時套用。

將反應液暫存槽9中反應產(chǎn)物轉移到水洗鍋10中，加入少量清水水解丙酸酐為丙酸，檢測反應產(chǎn)物的酸值，根據(jù)酸值計算加入適量的碳酸鈉中和殘存的丙酸，然后加入清水進行水洗，靜置分層，通過視鏡觀察分出下層水，水層轉入暫存罐作為下批水洗時套用。

中和水洗后的反應液用化工物料泵11打入靜置高位槽12靜置分層，有機相通過屏蔽泵13打入釜式分餾塔14，升釜溫，開真空，升釜溫分餾丙酸三環(huán)癸烯酯粗品，當塔頂溫度下降，無出料時，降溫壓釜殘，丙酸三環(huán)癸烯酯粗品經(jīng)分餾后得到成品，產(chǎn)品經(jīng)螺旋板換熱器15冷凝，通過真空接收罐16放入產(chǎn)品暫存罐17。

所述釜式分餾塔14裝填為CY700型填料。

所制的產(chǎn)品為無色透明液體，具有果香、花香，伴有茉莉和茴芹香氣，經(jīng)氣相色譜分析產(chǎn)物純度異構體之和可達98%以上，異構體的比例為：具有花香-果香甜香的三環(huán)[5,2,1,02.6]-3-癸烯-9-醇丙酸酯含量≥94%以上，三環(huán)[5,2,1,02.6]-8-癸烯-3-醇丙酸酯含量≤1%，三環(huán)[5,2,1,02.6]-3-癸烯-8-醇丙酸酯含量2~5%，三環(huán)[5,2,1,02.6]-8-癸烯-4-醇丙酸酯含量≤1%，檢測折光指數(shù)20℃為1.491，相對密度25℃為1.051。

上述技術方案采用石油煉焦副產(chǎn)品二聚環(huán)戊二烯和丙酸為原料，在固體酸催化下作用下通過親電加成，直接進行乙?；磻徊街苽浔崛h(huán)癸烯酯粗品，同時加入少量的丙酸酐保護催化劑，防止催化劑和物料中含有的少量水分發(fā)生水解反應。然后回收丙酸套用，經(jīng)中和水洗、精餾得到丙酸三環(huán)癸烯酯成品。

應用^[4]

一種香皂用香精的配制方法，該產(chǎn)品屬于皂用香精制造領域。香皂用香精由以下成分組成：1.主香劑，即構成香精香氣的主要原料；2.調(diào)香劑，是香皂最先揮發(fā)的成分；3.修飾劑，用以彌補主香劑香氣的不足；4.定香劑，使香味不至快速揮發(fā)，有一定的持久性。本方法以檀香油、香茅油為主香劑，以丙酸三環(huán)癸烯酯、芳樟醇、羥基香草醛、香葉醇為調(diào)香劑、以葉醇、丙位十一內(nèi)酯、醋酸香蘭酯為修飾劑、以酮麝香、香豆素為定香劑來生產(chǎn)皂用香精，該香精的用途是作為制造香皂的添加劑。

主要參考資料

[1] 合成香料工藝學

[2] 實用精細化工辭典

[3] [中國實用新型] CN201420414417.8 固體酸作為催化劑用于丙酸三環(huán)癸烯酯的生產(chǎn)裝置

[4] CN201110036119.0一種香皂用香精的配制方法