背景及概述^[1]

木質(zhì)素是由苯丙烷結(jié)構(gòu)單元通過(guò)醚鍵和碳碳鍵連接而成的一種復(fù)雜的酚類(lèi)聚合物。2-乙氧基-5-(1-丙烯基)苯酚是非常重要的有機(jī)化工原料，廣泛應(yīng)用于化學(xué)、化工、醫(yī)藥、食品、材料等領(lǐng)域。其可以用于制造酚醛樹(shù)脂，經(jīng)分離純化后可用作殺菌劑，消毒劑，是香料、燃料，藥物的中間體，用于合成醫(yī)藥、染料、橡膠防老劑、單體阻聚劑、石油抗凝劑等。因此，木質(zhì)素催化氫解制備酚類(lèi)化合物，將會(huì)帶來(lái)巨大的效益，具有重要意義。

研究報(bào)道專(zhuān)在固體酸催化作用下，在高沸點(diǎn)有機(jī)反應(yīng)介質(zhì)中，采用四氫萘及苯酚作為供氫溶劑，將工業(yè)木質(zhì)素?zé)峄瘜W(xué)轉(zhuǎn)化制備了酚類(lèi)化合物2-乙氧基-5-(1-丙烯基)苯酚。以四氫萘、二氫蒽、茚滿(mǎn)、十氫萘、環(huán)己烷、二氫菲、異丙醇等為供氫劑，在酸催化作用下，采用微波技術(shù)強(qiáng)化木質(zhì)素降解制備了小分子酚類(lèi)化合物2-乙氧基-5-(1-丙烯基)苯酚。上述對(duì)于木質(zhì)素的氫解，絕大多數(shù)需要外加氫源，在高溫高壓條件下進(jìn)行，對(duì)于設(shè)備的要求比較苛刻，能耗大。少數(shù)報(bào)道雖然反應(yīng)條件較為緩和，但酚類(lèi)收率較低，或者需要高沸點(diǎn)反應(yīng)介質(zhì)的存在，或者以四氫萘等為供氫劑，而此類(lèi)供氫劑的價(jià)格相對(duì)昂貴。

制備^[1]

一種木質(zhì)素直接氫解制備2-乙氧基-5-(1-丙烯基)苯酚的方法：將木質(zhì)素和催化劑以一定比例加入到耐壓釜中，加入溶劑分散混合，在一定溫度條件下，溶劑原位產(chǎn)生氫氣，催化氫解一定時(shí)間后，萃取分離產(chǎn)物，GC-MASS分析，萃取劑與產(chǎn)物可通過(guò)旋蒸分離。其中，所述溶劑同時(shí)作為供氫劑使用，為一元醇、二元醇、三元醇、水、烷烴中的一種或幾種；較佳的供氫劑為甲醇、乙醇、丙醇、甲酸、乙二醇、含α-氫的仲醇、1，2-丙二醇、丙三醇、水、環(huán)己烷中的一種或幾種。所述催化劑為金屬氯化物，鎢酸鹽，一價(jià)及二價(jià)金屬鉬酸鹽，Pd/TiO2等中的一種或二種以上；較佳的催化劑為氯化鈀，氯化釕，氯化鈷，磷鎢酸，鉬酸鎳，鉬酸鋇，Pd/TiO2，Ru/TiO2，Au/TiO2中的一種或二種以上。所述木質(zhì)素與催化劑的質(zhì)量比為1:0.01-1:10；較佳的木質(zhì)素與催化劑的質(zhì)量比為1:0.03-1:1；所述的木質(zhì)素與供氫劑的質(zhì)量比為1:50-1:300；較佳的木質(zhì)素與供氫劑的質(zhì)量比為1:50-1:150。所述氫解反應(yīng)的溫度為150°C-350°C，反應(yīng)時(shí)間為1h-20h；較佳的氫解反應(yīng)溫度為180°C-250°C，反應(yīng)時(shí)間為1h-4h；所述酚類(lèi)化合物產(chǎn)物主要有4-丙基愈創(chuàng)木酚，4-丙基紫丁香醇，4-丙基苯酚，2-乙氧基-5-(1-丙烯基)苯酚，紫丁香醇，丙烯基苯酚酚類(lèi)化合物。

主要參考資料

[1] CN201310284961.5一種木質(zhì)素直接氫解制備酚類(lèi)化合物的方法