亞硝酸鈉性質(zhì)、用途與生產(chǎn)工藝
化學(xué)式NaNO2，其中氮的氧化數(shù)為+Ⅲ。無色或黃色晶體，相對密度為2.168 (0℃)，熔點(diǎn)為271℃，320℃時(shí)分解。易溶于水，其水溶液因亞硝酸根水解呈堿性。亞硝酸鈉既具有氧化性又具有還原性，以氧化性為主。在酸性溶液中主要表現(xiàn)為氧化性，在堿性溶液中或遇強(qiáng)氧化劑時(shí)表現(xiàn)為還原性，跟硫、磷、有機(jī)物等摩擦或撞擊可引起燃燒或爆炸。亞硝酸鈉在空氣中放置可與其中的氧氣反應(yīng)，逐漸生成硝酸鈉：NaNO2+1/2O2=NaNO3。
當(dāng)用強(qiáng)酸酸化亞硝酸鈉溶液時(shí)，生成亞硝酸。亞硝酸很不穩(wěn)定，易分解為二氧化氮、一氧化氮和水。亞硝酸根中的氮原子和氧原子均具有孤對電子，具有形成配位鍵的能力，故亞硝酸根可作為配體，與很多金屬離子形成配位化合物。亞硝酸鈉具有毒性，為致癌物質(zhì)，使用時(shí)須加注意。它被大量用于印染工業(yè)和有機(jī)合成中。亞硝酸納由硝酸鈉與鉛共熱而制得：NaNO3+Pb=NaNO2+PbO。
反應(yīng)后得到的混合物用熱水處理，過濾除去不溶性的氧化鉛，濃縮、結(jié)晶，可得到亞硝酸鈉晶體。
圖1 白色亞硝酸鈉結(jié)晶粉末 本信息由ChemicalBook的曉楠編輯整理。
亞硝酸鈉也是一種解毒藥，能使血紅蛋白氧化為高鐵血紅蛋白，易與氰離子結(jié)合生成無毒的氰化高鐵血紅蛋白，再給予硫代硫酸鈉后，即變?yōu)闊o毒硫氰化合物而排出體外。其解毒過程與亞甲藍(lán)相同，作用較亞甲藍(lán)強(qiáng)，維持時(shí)間較長。用于解救氰化物中毒。
【作用機(jī)制】氰化物與線粒體細(xì)胞色素氧化酶的三價(jià)鐵(Fe3+)有高親和性，結(jié)合后使酶失去活力，抑制細(xì)胞呼吸，導(dǎo)致細(xì)胞乳酸酸中毒和缺氧。本品系氧化劑，能使血紅蛋白中的二價(jià)鐵(Fe2+)氧化成三價(jià)鐵(Fe3+)，形成高鐵血紅蛋白。鐵血紅蛋白中的Fe3+與氰化物(CN-)結(jié)合力比細(xì)胞色素氧化酶的Fe3+強(qiáng)，即使已與細(xì)胞色素氧化酶結(jié)合的CN-也可使其重新釋放，恢復(fù)酶的活力。但高鐵血紅蛋白與CN-結(jié)合后形成的氰化高鐵血紅蛋白在數(shù)分鐘后又逐漸解離，釋出CN-，又重現(xiàn)氰化物毒性。因此本品對氰化物中毒僅起暫時(shí)性延遲其毒性的作用。本品尚有擴(kuò)張血管作用。
【注意事項(xiàng)】
(1)注射中出現(xiàn)嚴(yán)重不良反應(yīng)，應(yīng)立即停藥。
(2)治療氰化物中毒時(shí)，本品與硫代硫酸鈉均可引起血壓下降，應(yīng)注意血壓變化。
(3)注射較大劑量本品引起高鐵血紅蛋白呈現(xiàn)的紫紺，可用亞甲藍(lán)使高鐵血紅蛋白還原。
(4)本品對氰化物中毒僅起暫時(shí)性的延遲其毒性。因此要在應(yīng)用本品后，立即通過原靜脈注射針頭注射硫代硫酸鈉，使其與氯化物結(jié)合，變成毒性較小的硫氰酸鹽由尿排出。
(5)必須在中毒早期應(yīng)用，中毒時(shí)間稍長即無解毒作用。
(6)該藥使用時(shí)，用量不可過小，應(yīng)使患畜稍呈青紫，才能迅速有效地解毒。
(7)用量過大，可因形成過多的高鐵血紅蛋白，出現(xiàn)紫紺、呼吸困難等缺氧癥狀。
不同溫度(℃)時(shí)每100毫升水中的溶解克數(shù):
71.2g/0℃;75.1g/10℃;80.8g/20℃;87.6g/30℃;94.9g/40℃
111g/60℃;113g/80℃;160g/100℃
GB 1907-92法
1+5、1+29無還原性硫酸的制備 按照比例將硫酸加至水中，混勻后加熱至70℃左右，滴加0.1mol/L高錳酸鉀溶液，至溶液呈微紅色為止，冷卻后即可使用。
0.1mol/L草酸鈉溶液的配制 取草酸鈉6.7g，溶于“1+29克還原性硫酸”300ml中，用水定容至1000ml。
測定手續(xù) 取試樣2.5～2.7g(稱準(zhǔn)至0.0002g)，溶于水后，移入500ml容量瓶中，用水定容并混勻。經(jīng)滴定管將40ml 0.1mol/L高錳酸鉀溶液加于300ml錐形瓶中，用移液管移人試樣液25ml，再加10ml無還原性硫酸溶液，將溶液加熱至40℃，經(jīng)移液管加入0.1 mol/L草酸鈉溶液10ml，加熱至70～80℃，再用0.1mol/L高錳酸鉀溶液滴定至呈微紅色并保持半分鐘不消失。
式中 c——高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；
V——加入和滴定用KMnO
4標(biāo)準(zhǔn)溶液的總體
積，ml；
c
1——草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；
V
1——草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；
G一試樣質(zhì)量，g；
x——按本標(biāo)準(zhǔn)測得的干燥失重含量，%；
0.0345——亞硝酸鈉的毫摩爾質(zhì)量，g。
FAO/WHO(1995)法 取在硅膠上預(yù)經(jīng)干燥4h后的試樣1g(稱準(zhǔn)至mg)。移入100ml容量瓶，用水定容。吸取該液10.0ml，移入由0.1mol/L高錳酸鉀50.0ml、水100ml和硫酸5ml組成的混合液中，溫?zé)嶂?0℃，靜置5min，加0.1mol/L草酸25.0ml。將混合液加熱至約80℃，用0.1mol/L高錳酸鉀滴定。
式中 x——所耗高錳酸鉀的體積，ml；
w——試樣質(zhì)量，g。
LD50 orally in rats: 180 mg/kg (Smyth)
LD50 orally in rats: 180 mg/kg (Smyth)
LD50 orally in rats: 180 mg/kg (Smyth)
GB 2760-1996(g/kg)：腌制畜、禽肉類罐頭、肉制品，0.15；腌制鹽水火腿殘留量0.07。
化學(xué)性質(zhì)
白色或微帶談黃色斜方晶系結(jié)晶或粉末。微有咸味。易潮解。 易溶于水和液氨，其水溶液呈堿性。
用途
用于肉制品加工中作發(fā)色劑
用途
用作普通分析試劑、氧化劑和重氮化試劑，還用于亞硝酸鹽和亞硝基化合物的合成
用途
用作媒染劑、漂白劑、金屬熱處理劑、電鍍緩蝕劑，醫(yī)藥上用作器械消毒劑、防腐劑等
用途
用作媒染劑、漂白劑、金屬熱處理劑、電鍍緩蝕劑，醫(yī)藥上用作器械消毒、防腐劑
用途
用于冰染染料、硫化染料、直接染料、酸性染料、分散染料、堿性染料、助染劑、H發(fā)孔劑的生產(chǎn)。也用于生產(chǎn)氨基偶氮苯、對位氨基苯酚等中間體。還用于有機(jī)顏料生產(chǎn)，如銀珠R、鮮艷大紅、大紅粉、燭紅、甲苯胺紫紅、猩紅色淀、立索爾大紅、紫醬色淀CK等。醫(yī)藥工業(yè)用于制造乙胺嘧啶、氨基吡啉等。用于生產(chǎn)香蘭素。用作絲綢和亞麻的漂白。織物染色的媒染劑。還用于金屬熱處理和電鍍緩蝕劑。用于切削油、潤滑油、抗凍液、液壓系統(tǒng)。
用途
亞硝酸鈉是我國允許使用的發(fā)色劑。它在肉中所含的乳酸的作用下游離出亞硝酸，進(jìn)而分解出亞硝基(一N0)，后者能與肌紅蛋白生成鮮紅的亞硝基肌紅蛋白而起護(hù)色的作用，并能產(chǎn)生特殊的風(fēng)味。亞硝酸鈉還能抑制多種厭氧性梭狀芽孢菌，特別是對肉毒梭狀芽孢桿菌有特殊的抑制作用。我國規(guī)定可用于腌制畜、禽肉類罐頭和肉類制品，最大使用量0.15g/kg；殘留量(以亞硝酸鈉計(jì))肉制品不得超過0.03g/kg，腌制鹽水火腿，殘留量為0.07g/kg，也可用于肉類罐頭，不得超過0.05g/kg。
用途
肉類制品加工中用作發(fā)色劑，可用于肉類罐頭、肉類制品。在肉制品中對抑制微生物的增殖有一定作用(對肉毒梭狀芽孢桿菌有特殊抑制作用)，能提高腌肉的風(fēng)味?？勺鞣栏瘎?。
用途
肉類發(fā)色劑；抗微生物劑；防腐劑。
在日本可用于肉類罐頭、洋火腿、香腸、培根肉、咸牛肉等肉制品。可使用抗壞血酸、異抗壞血酸、半胱氨酸、煙酰胺等作為發(fā)色助劑。參考用量
生產(chǎn)方法
使氨氣氧化產(chǎn)生氧化氮?dú)怏w，用氫氧化鈉或碳酸鈉溶液吸收。
用鉛還原硝酸鈉，加熱熔化硝酸鈉，加少量金屬鉛，攪拌并繼續(xù)加熱至鉛全部氧化。生成的塊狀物邊冷卻邊分成小塊，用熱水萃取生成的氧化鉛數(shù)次。通入二氧化碳?xì)怏w使生成碳酸鉛沉淀，經(jīng)過濾，用稀硝酸準(zhǔn)確中和濾液后，蒸發(fā)、濃縮析出亞硝酸鈉結(jié)晶。經(jīng)吸濾，用乙醇洗滌后干燥，再重結(jié)晶精制而得。
生產(chǎn)方法
吸收法將稀硝酸生產(chǎn)過程中排出含硝尾氣從吸收塔底部通入，20%～30%食用碳酸鈉溶液從塔頂噴淋下來以吸收尾氣中的氮氧化物，生成中和液，當(dāng)中和溶液的相對密度為1.24～1.25、碳酸鈉含量為3～5 g／L時(shí)，加入除砷劑和除重金屬劑凈化，過濾除去砷和重金屬等雜質(zhì)，精制溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、離心分離、干燥，制得食用亞硝酸鈉成品。其
Na2CO3+NO+N02→2NaNO2+CO2↑
Na2CO3+2NO2→NaNO2+NaNO3+CO2↑
經(jīng)離心分離出的母液，用作生產(chǎn)食用硝酸鈉的原料。
生產(chǎn)方法
用燒堿溶液或純堿吸收硝酸或硝酸鹽生產(chǎn)中排出的含有少量NO和NO2的尾氣，尾氣中NO/NO2的比例要調(diào)節(jié)至使中和液中NaNO2與NaNO3的質(zhì)量之比在8以下，在吸收過程中中和液應(yīng)避免出現(xiàn)酸性，以免腐蝕設(shè)備。當(dāng)中和液的相對密度為1.24～1.25，純堿含量為3～5g/L時(shí)送去蒸發(fā)，在132℃時(shí)吸收液蒸發(fā)濃縮，然后冷至75℃，析出亞硝酸鈉呈結(jié)晶，再經(jīng)分離、干燥即得產(chǎn)品。
Na2CO3+NO+NO2→2NaNO2+CO2↑
生產(chǎn)方法
吸收法將稀硝酸生產(chǎn)過程中排出的含硝尾氣中一氧化氮和二氧化氮的比例調(diào)節(jié)到使中和液的亞硝酸鈉和硝酸鈉的重量比在8以下。然后把含硝尾氣從吸收塔底部通人，純堿溶液從吸收塔的頂部噴淋下吸收氣體中的氧化氮，生成中和液。當(dāng)中和溶液的相對密度為1.24～1.25、碳酸鈉含量為3～5 g／L時(shí)，進(jìn)行蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶至50～70℃析出亞硝酸鈉結(jié)晶，再經(jīng)離心分離，制得亞硝酸鈉成品。其
Na2CO3+NO+NCl2→2NaNO2+CO2↑
Na2CO3+2NO2→NaNO2+NaNO3+CO2↑
經(jīng)離心分離出的母液，用作生產(chǎn)硝酸鈉的原料。
類別
氧化劑
毒性分級
高毒
急性毒性
口服-大鼠 LD50: 85 毫克/公斤; 口服-小鼠LD50; 175 毫克/公斤
刺激數(shù)據(jù)
眼睛-兔子 500 毫克 輕度
爆炸物危險(xiǎn)特性
與還原劑,硫磷混合受熱,撞擊,摩擦可爆
可燃性危險(xiǎn)特性
高熱分解有毒氮氧化物和氧化鈉煙霧
儲(chǔ)運(yùn)特性
庫房通風(fēng)低溫干燥; 與有機(jī)物, 還原劑, 硫磷等易燃物, 食品原料分開存放
滅火劑
霧狀水,沙土
職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
TWA 1 毫克/立方米; STEL 3 毫克/立方米
亞硝酸鈉
上下游產(chǎn)品信息
上游原料
下游產(chǎn)品