1.使干燥的HCl氣體與二氧化硒反應(yīng)生成二氯代亞硒酸SeO2·2HCl,用濃硫酸使SeO2·2HCl脫水即可制得氯化氧硒。反應(yīng)瓶為一已知重量的容積為150mL的圓底燒瓶，HCl氣體導(dǎo)入管經(jīng)過一容積為500mL的安全瓶后與反應(yīng)瓶相連接。將50g SeO2置于反應(yīng)瓶中，在隔絕濕氣的條件下將經(jīng)過仔細(xì)干燥的HCl氣體通入反應(yīng)瓶中，并不時搖晃反應(yīng)瓶，直至SeO2吸收HCl全部變?yōu)镾eO2·2HCl而溶解(理論增重33g)。向反應(yīng)瓶中加入10mL濃硫酸，搖動反應(yīng)瓶使其充分混合，并慢慢加溫至50℃，這樣處理10min使SeO2·2HCl脫水，已部分脫水的產(chǎn)物沉于下層。將液體轉(zhuǎn)移至100mL分液漏斗中，使兩層液體分離。向分離出的液體產(chǎn)物中再加入5mL濃硫酸，按同樣的方法進(jìn)行處理，直至液體不再發(fā)生分層為止。應(yīng)注意的是脫水不夠或脫水時使用的硫酸過多都會使產(chǎn)率降低。完全脫水的產(chǎn)物可溶解于濃硫酸，加熱時形成澄清透明的溶液，未完全脫水時加入濃硫酸后搖動會發(fā)生渾濁，加熱時分層。在蒸餾之前，產(chǎn)品中因含有SeCl2而為櫻桃紅色，應(yīng)通入氯將其氯化，直至變?yōu)椴蔹S色。這時SeCl2轉(zhuǎn)變?yōu)镾eCl4，SeCl4與SeO2反應(yīng)生成SeOCl2。在隔絕濕氣的條件下，用水流吸氣泵抽真空蒸餾兩次，為防止爆沸，蒸餾瓶中應(yīng)插入一根毛細(xì)管。每次蒸餾最初的幾毫升餾出物棄去，蒸餾至有大量SeO2積聚時停止。若產(chǎn)物不為微黃色，則應(yīng)在第二次蒸餾前再通氯一次。最后將產(chǎn)品隔絕濕氣轉(zhuǎn)移至玻璃安瓿中，燒封后保存。