制法1? PSCl ₃ +6NaOH→Na ₃ PO ₃ S+3NaCl+3H ₂ O

將70g硫代磷酰氯PSCl ₃ ，加入到120g氫氧化鈉溶于400mL水制得的溶液中，加熱回流直到PSCl ₃ 完全溶解。冷卻后再加入100mL乙醇并用冰冷卻。將析出的約125g粗產(chǎn)品在50℃下溶解于90mL水中，過(guò)濾后，將濾液冷卻，過(guò)濾，可得約100g的純結(jié)晶。

制法2? 取100g五氧化二磷，逐次少量加入氫氧化鈉水溶液中(100g NaOH溶解在500mL水中)，使之在50℃以下反應(yīng)。將反應(yīng)液過(guò)濾，往濾液中加入200mL乙醇，冰冷，將析出的鹽過(guò)濾，洗凈(第一次用50%乙醇，第二次用無(wú)水乙醇)后風(fēng)干。將得到的粗制品約220g溶解在700mL水中，加溫到70℃后(加溫到開(kāi)始激烈產(chǎn)生硫化氫為止)立即冷卻到60℃，加入200mL乙醇并用冰冷卻。將析出的結(jié)晶再按制法1操作重結(jié)晶數(shù)次。

制法3? Na ₃ P ₃ O ₉ +3Na ₂ S→3Na ₃ PO ₃ S

取環(huán)狀三磷酸鈉與無(wú)水硫化鈉按摩爾比1∶3混合，在500～550℃下熔融?；旌衔镌谑釄逯杏诘驓錃饬?或真空)下熔融。生成物呈灰黃色，含一硫代磷酸鈉85%以上，在水溶液中重結(jié)晶進(jìn)行精制得十二水硫代磷酸鈉。