41814-78-2
中文名稱
三環(huán)唑
英文名稱
Tricyclazole
CAS
41814-78-2
EINECS 編號(hào)
255-559-5
分子式
C9H7N3S
MDL 編號(hào)
MFCD00072466
分子量
189.24
MOL 文件
41814-78-2.mol
更新日期
2024/12/19 14:56:23
41814-78-2 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
5-甲基-1，2，4-三唑(3，4-β)苯并噻唑5-甲基-1,2,4-三唑[3,4-b]苯并噻唑
三環(huán)唑
5-甲基-1,2,4-三唑并[3,4-B]苯并噻唑
比艷
橫梁,桁條,集束,經(jīng)紗,整經(jīng)
克瘟唑
三環(huán)唑原粉
三唑苯噻
克瘟靈
5-甲基1,2,4-三唑并(3,4-B)苯并噻唑
稻瘟唑
三賽唑
克瘟唑可濕性粉劑
英文別名
5-Methyl-1，2，4-ffiazole(3，4-β)benzothiazole5-Methyl-1,2,4-triazolo[3,4-b]benzo-1,3-thiazole
5-METHYL-1,2,4-TRIAZOLO-(3,4-B)-BENZOTHIAZOLE
BEAM
BEAM (TM)
BIM
BIM(R)
BLAS-T
Methyl-1,2,4-triazolo(3,4-b)benzothiazole
SAZOLE
TRICYCLAZOL
TRICYCLAZOLE
TRICYLAZOLE
1,2,4-Triazolo[3,4-b]benzothiazole, 5-methyl-
1,2,4-Triazolo[3,4-b]benzothiazole,5-methyl-
2,4-Triazolo[3,4-b]benzothiazole,5-methyl-1
4-b)benzothiazole,5-methyl-s-triazolo(
4-triazolo[3,4-b]benzothiazole,5-methyl-2
5-Methyl[1,2,4]triazolo[3,4-b][1,3]benzothiazole
5-Methyl-1,2,4-triazole(3,4-b)benzothiazole
所屬類別
農(nóng)藥: 殺菌劑: 化學(xué)治療劑物理化學(xué)性質(zhì)
外觀性質(zhì)白色結(jié)晶固體。
外觀性狀原藥為類白色固體，不易被水和光分解，對(duì)熱也穩(wěn)定（高至187°C ）。
溶解性微溶于水，溶于甲醇、乙醇、二氯甲烷，易溶于氯仿、丙酮。
熔點(diǎn)187-188°C
沸點(diǎn)275 °C
密度1.2292 (rough estimate)
折射率1.5500 (estimate)
儲(chǔ)存條件0-6°C
溶解度Chloroform (Slightly), DMSO (Slightly), Ethyl Acetate (Very Slightly), Methanol
酸度系數(shù)(pKa)2.40±0.40(Predicted)
形態(tài)neat
顏色Light yellow to yellow
水溶解性1.6g/L(25 ºC)
BRN980261
InChIInChI=1S/C9H7N3S/c1-6-3-2-4-7-8(6)12-5-10-11-9(12)13-7/h2-5H,1H3
InChIKeyDQJCHOQLCLEDLL-UHFFFAOYSA-N
SMILESS1C2=CC=CC(C)=C2N2C=NN=C12
LogP1.700
CAS 數(shù)據(jù)庫(kù)41814-78-2(CAS DataBase Reference)
NIST化學(xué)物質(zhì)信息Tricyclazole(41814-78-2)
EPA化學(xué)物質(zhì)信息Tricyclazole (41814-78-2)
安全數(shù)據(jù)
應(yīng)用領(lǐng)域
用途一
用于防治水稻稻苗瘟、稻葉瘟、穗頸稻瘟等病蟲害用途二
高效、內(nèi)吸性唑類殺菌劑。 對(duì)防治稻瘟病有特效。能抑制孢子萌發(fā)，通過抑制稻瘟病菌對(duì)植物表面感染及植株內(nèi)形成的感染點(diǎn)來阻止稻瘟病循環(huán)。對(duì)其他殺菌劑產(chǎn)生抗性的稻瘟病菌亦有效。由于藥劑還具有保護(hù)性殺菌劑作用，宜在病害發(fā)生前使用，用藥量為75%可濕性粉劑3g/100m2，嚴(yán)重時(shí)在第一次施藥后18～24d再噴藥1次。也可用20～400mg/L藥液浸秧根10min，可有效控制早期葉瘟危害的發(fā)生。用途三
三環(huán)唑是專用于防治水稻稻瘟病的內(nèi)吸性殺菌劑，特別對(duì)穗頸瘟防治效果良好。三環(huán)唑用藥量低（每畝有效成份14-27g），持效時(shí)間長(zhǎng)（2-3周），預(yù)防效果好，因此在農(nóng)藥市場(chǎng)有很強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力。制備方法
方法一
以鄰甲苯胺等為原料，經(jīng)加成、關(guān)環(huán)、取代、擴(kuò)環(huán)四步反應(yīng)制得三環(huán)唑。加成反應(yīng) 將鄰甲苯胺在溶劑存在下加入硫酸，再加入硫氰化鈉，升溫反應(yīng)。經(jīng)回收溶劑、冷卻、過濾、干燥等后處理，得鄰甲基苯基硫脲，m.p.154 ～160℃，收率93%～95%。
關(guān)環(huán)反應(yīng) 在溶劑存在下，將鄰甲基苯基硫脲與氯反應(yīng)，注意控制反應(yīng)溫度。保溫反應(yīng)結(jié)束后，回收溶劑、加堿中和、冷卻、過濾、甩干，得2-氨基-4-甲基苯并噻唑。m.p.134～136℃，收率90%～91%。
取代反應(yīng) 將適量的溶劑、鹽酸和水混合后，加入2-氨基-4-甲基苯并噻唑，與肼的鹽酸鹽作用，升溫反應(yīng)至終點(diǎn)，冷卻、過濾、干燥后得2-肼基-4-甲基苯并噻唑。m.p. 167～170℃,收率85%～87%。
擴(kuò)環(huán)反應(yīng) 將2-肼基-4-甲基苯并噻唑在攪拌下加入到一定量溶劑和甲酸的反應(yīng)釜中，加熱升溫至反應(yīng)結(jié)束、減壓回收溶劑和過量的甲酸，同時(shí)加水稀釋冷卻，過濾、水洗至中性，甩干、干燥得三環(huán)唑原藥。m.p. 184～186℃，收率90%～93%。
方法二
由鄰甲苯胺出發(fā)，經(jīng)硫氰化鈉加成、閉環(huán)、取代、擴(kuò)環(huán)而制得。41814-78-2(安全特性,毒性,儲(chǔ)運(yùn))
儲(chǔ)運(yùn)特性
庫(kù)房通風(fēng)低溫干燥; 與食品原料分開儲(chǔ)運(yùn)毒性分級(jí)
高毒急性毒性
口服-大鼠 LD50: 250 毫克/公斤; 口服-小鼠 LD50: 245 毫克/公斤可燃性危險(xiǎn)特性
受熱分解有毒氧化氮、氧化硫氣體類別
農(nóng)藥滅火劑
砂土、干粉、泡沫常見問題列表
三唑類殺菌劑
三環(huán)唑又稱克瘟唑、克瘟靈、比艷、稻瘟唑，是由美國(guó)禮來公司開發(fā)的一種選擇性內(nèi)吸保護(hù)殺菌劑，專利號(hào)BP1419121，三環(huán)唑是一種具有內(nèi)吸性能較強(qiáng)的保護(hù)性三唑類殺菌劑，防治水稻稻瘟病有特效，施藥后能被水稻的根、莖、葉吸收，并能在植物體內(nèi)輸導(dǎo)，在整個(gè)水稻生長(zhǎng)期間噴1～2次藥，就能有效地預(yù)防稻瘟病的發(fā)生。 三環(huán)唑抗沖刷力強(qiáng)，噴藥1小時(shí)后遇雨不需補(bǔ)噴藥。主要是抑制孢子萌發(fā)和附著孢形成，從而有效地阻止病菌侵入和減少稻瘟病菌孢子的產(chǎn)生。三環(huán)唑具有很強(qiáng)的內(nèi)吸和運(yùn)轉(zhuǎn)性能，在植株體內(nèi)和土壤中分解緩慢，殘效期7～10周。可以拌種、蘸秧根或葉面噴灑，預(yù)防效果好。對(duì)人畜中等毒性，大鼠口服LD50為305mg/kg，以含275 mg/kg藥量飼料喂大鼠3個(gè)月，未產(chǎn)生不良影響，安全間隔期30天，糙米中的殘留量為0.0164～0.1554mg/kg，低于美國(guó)、日本的糙米允許殘留量。三環(huán)唑的制備方法：鄰甲苯胺在催化劑存在下，與硫酸、硫氰酸鈉反應(yīng)，生成鄰甲苯基硫脲；然后通氯氣，閉環(huán)，鄰甲基苯硫脲與氯氣反應(yīng)，得到7-甲基-2-氨基苯并噻唑鹽酸鹽；該鹽酸鹽在催化劑存在下，與水合肼反應(yīng)，生成7-甲基-2-肼基苯并噻唑，該化合物與甲酸進(jìn)行擴(kuò)環(huán)反應(yīng)，得到三環(huán)唑。相關(guān)化學(xué)反應(yīng)式如下：
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理化性質(zhì)
三環(huán)唑純品為白色結(jié)晶，熔點(diǎn)187～188℃，25℃時(shí)蒸氣壓為266.6448×10-7帕。25℃時(shí)溶解度為：水1.6克/升、二氯甲烷33%、乙醇25%、甲醇25%、丙酮10.4%、乙腈10.4%、環(huán)己酮10.0%、苯4.2%、二甲苯2.1%、氯仿>500克/升。性質(zhì)穩(wěn)定，不易被水和光分解，對(duì)熱穩(wěn)定。對(duì)溫血?jiǎng)游锞咧械榷拘浴４笫蠹毙钥诜﨤D50為314毫克/千克、小鼠245毫克/千克，對(duì)家兔急性經(jīng)皮>2000毫克/千克，大鼠急性吸入LC50>0.25毫克/升。對(duì)兔眼和皮膚有輕微刺激作用。對(duì)大鼠和小鼠兩年飼喂試驗(yàn)的無作用劑量分別為275毫克/千克(8～24毫克/千克· 天)和400毫克/千克(29～46毫克/千克· 天)，以275毫克/千克藥量的三代繁殖試驗(yàn)，大鼠和小鼠均未見異常。在試驗(yàn)條件下，未見致突變、致畸和致癌作用。對(duì)野生和水生生物毒性較低.鯉魚和虹鱒魚急性LC50分別為14.6和7.7毫克/升，對(duì)蜜蜂無毒，對(duì)野鴨和鵪鶉的急性LC50>5000毫克/升。用250毫克/升三環(huán)唑溶液處理的桑葉喂蠶，對(duì)蠶繭和卵的重量有輕度影響。高選擇性，對(duì)水稻稻瘟病有特效。內(nèi)吸性強(qiáng)，易被水稻根、莖、葉吸收，并在植株體內(nèi)傳導(dǎo)。具有很強(qiáng)的抗沖刷能力，施藥后1小時(shí)降雨，不影響防病效果。殘效期長(zhǎng)，施藥1～2次即可有效地防治整個(gè)生長(zhǎng)期的水稻稻瘟病。三環(huán)唑的作用機(jī)制是抑制孢子萌發(fā)和附著孢的形成，從而有效地阻止病菌的侵入和減少梨型孢孢子的產(chǎn)生。三環(huán)唑的毒性
三環(huán)唑?qū)僦械榷練⒕鷦Ｔ蹖?duì)大鼠急性經(jīng)口LD50為305mg/kg，小鼠為250mg/kg。對(duì)兔和大鼠急性經(jīng)皮LD50>2000mg/kg，大鼠急性吸入LC50 >0.25mg/L。對(duì)兔眼睛和皮膚有輕度刺激作用。三環(huán)唑在動(dòng)物體內(nèi) (大鼠)能很快地代謝并排出體外，在體內(nèi)無蓄積作用。在試驗(yàn)條件下未見致突變、致畸和致癌作用。在繁殖試驗(yàn)中，對(duì)大鼠、小鼠(275mg/kg)未見異常。對(duì)大鼠和小鼠兩年飼喂試驗(yàn)無作用劑量分別為8～24mg/kg·天和29～46mg/kg·天。20%三環(huán)唑可濕性粉劑對(duì)雄大鼠急性經(jīng)口LD50為 1500mg/kg，雄小鼠急性經(jīng)口LD50為2440mg/kg。
三環(huán)唑?qū)λ锒拘暂^低，鰓鯉魚和虹鱒魚急性 LC50 分別為14. 6和7. 7mg/L;對(duì)小蝦為18～32mg/L。在推薦用藥量下對(duì)蜜蜂和蜘蛛無毒害作用。用250mg/L 三環(huán)唑溶液處理的桑葉喂蠶，對(duì)蠶繭和卵的重有輕度影響。對(duì)野鴨和鵪鶉的急性LC50>5000mg/L。
75%三環(huán)唑可濕性粉劑對(duì)大鼠急性經(jīng)口LD50為354mg/kg，對(duì)兔急性經(jīng)皮LD50>2000mg/kg，對(duì)大鼠急性吸入LC50>3.7mg/kg。
使用方法
(1) 防治水稻苗瘟，在秧苗3～4葉期或移栽前5天使用，每畝用20%三環(huán)唑可濕性粉劑50～75克 (1～1.5兩)，加水30～50公斤均勻噴霧。(2) 防治水稻葉瘟，當(dāng)葉瘟剛發(fā)生時(shí)，每畝用20%三環(huán)唑可濕性粉劑100克 (2.兩)，加水60公斤噴霧。湖北省推廣應(yīng)用的方法是，用20%三環(huán)唑可濕性粉劑1 750倍液，浸秧把一分鐘，取出堆悶半小時(shí)，再栽種，對(duì)葉瘟的防治效果優(yōu)于噴霧。
(3) 防治水稻穗瘟，在水稻破口初期，每畝用20%三環(huán)唑可濕性粉劑75～100克 (1.5～2兩)，或用75%三環(huán)唑可濕性粉劑30克 (6錢)，加水60公斤噴霧。一般施藥1次，即有80%左右的效果。如果病情嚴(yán)重，氣候又有利于病害發(fā)展，在齊穗時(shí)噴藥1次，藥量同第一次，效果更好。
分析方法
氣相色譜法分析：氣相色譜儀帶有火焰離子化檢測(cè)器(FID)，色譜柱0. 5m×0. 003m(內(nèi)徑)的玻璃柱，內(nèi)裝涂有2%聚乙二醇丁二酸酯固定液的載體 Chromosozb W AN DMCS 60—80目。柱溫195℃，氣化溫度250℃，檢測(cè)室溫度250℃。載氣(N2)流速45ml/ min，氫氣流速40ml/min，空氣500ml/min。內(nèi)標(biāo)物三氯殺螨礬，無干擾雜質(zhì)。上述色譜條件下，保留時(shí)間三環(huán)唑約10min，三氯殺螨礬約7min。注意事項(xiàng)
(1)三環(huán)唑?qū)俦Ｗo(hù)性殺菌劑，防治穗頸瘟第1次噴藥最遲不宜超過破口后3天。(2)三環(huán)唑?qū)θ梭w每日允許攝入量(ADI)日本是0.04mg/kg/ 天，美國(guó)是0.08mg/kg/天。使用三環(huán)唑應(yīng)遵守我國(guó)控制農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量的合理使用準(zhǔn)則。以75% 比艷可濕性粉劑為例，最大殘留限量參考值(MRL) 糙米中2mg/kg;用藥量常用量20g;最高用量30g; 最多使用次數(shù)2次;最后1次施藥距收獲天數(shù)(安全間隔期)21天。
(3)在使用過程中，如有藥液濺到眼睛里和皮膚上，應(yīng)用大量清水沖洗。在使用時(shí)如有不慎中毒者，應(yīng)移至新鮮空氣處;經(jīng)口攝入者應(yīng)催吐。無特效解毒藥，應(yīng)對(duì)癥治療。
(4)本品應(yīng)貯存于干燥陰涼處，勿與食物、種子、飼料及其他農(nóng)藥混放。
三環(huán)唑生產(chǎn)工藝流程圖
在合成釜中投入鄰苯甲胺，再加入適量的溶劑，然后在攪拌下投入硫氰酸鈉，攪拌均勻后，夾套用水冷卻，控制溫度30～35℃滴加硫酸，加完后攪拌反應(yīng)半小時(shí)，開夾套蒸汽加熱回流反應(yīng) 24小時(shí)，回收溶劑，加水，冷卻，過濾，水洗，真空吸濾至干，得到鄰甲基苯硫脲。在合成釜中投入鄰甲基苯硫脲及溶劑，冷卻，通入計(jì)算量的氯氣，保溫反應(yīng)2小時(shí)，然后回收溶劑。溶劑回收之后加水，冷卻，過濾，得到4- 甲基-2-氨基苯并噻唑鹽酸鹽。在合成釜中投入4- 甲基-2-氨基苯并噻唑鹽酸鹽，再加入計(jì)算量的水合肼和溶劑，在攪拌均勻的情況下開啟夾套蒸汽漸漸升溫至回流，回流反應(yīng)8小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻，放料過濾，濾餅經(jīng)洗滌，用真空吸濾至干，即得4-甲基-2-肼基苯并噻唑。
在合成釜中加入4-甲基-2-肼基苯并噻唑，再加入計(jì)算量的甲酸和溶劑。在攪拌均勻的情況下開啟夾套蒸汽漸漸升溫至回流，加熱回流反應(yīng)8 小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后回收溶劑，加水，冷卻，過濾，干燥得到三環(huán)唑原藥。
毒性
雄性大鼠急性經(jīng)口 LD50為358mg/kg，雌、雄小鼠急性經(jīng)口 LD50>500～545mg/kg，狗經(jīng)口LD50>50mg/kg。大鼠急性經(jīng)皮LD50>5000mg/kg。大鼠吸入LC50>0.25mg/L。對(duì)兔眼睛有輕度刺激。大鼠和小鼠2年飼喂試驗(yàn)無作用劑量分別為275mg/kg和400mg/kg（每天8～24mg/kg和29～46mg/kg)。動(dòng)物試驗(yàn)未見致畸、致癌、致突變作用，無蓄積作用，繁殖試驗(yàn)未見異常。鯉魚LC5014.6mg/L (48h)、鱒魚 LC507.7mg/L。對(duì)蜜蜂安全。用250mg/kg處理桑葉后喂蠶，對(duì)繭重有輕度影響。