29605-88-7
中文名稱
2-丙烯基-3-甲基-4-羥基-2-環(huán)戊烯-1-酮
英文名稱
2-Allyl-4-hydroxy-3-methyl-2-cyclopenten-1-one
CAS
29605-88-7
分子式
C9H12O2
分子量
152.19
MOL 文件
29605-88-7.mol
更新日期
2024/08/01 09:41:27
29605-88-7 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
R,S-炔丙醇酮烯丙菊酯-烯丙醇酮
2-丙烯基-3-甲基-4-羥基-2-環(huán)戊烯-1-酮
英文別名
Allethrelone(R,S)-Allethrolone
(+/-)-2-CYCLOPENTEN-1-ON
2-Allyl-4-hydroxy-3-methyl-2-cyclopenten-1-one
(±)-2-allyl-4-hydroxy-3-methylcyclopent-2-en-1-one
R，S-2-methyl-3-(2-propynyl)-4-oxo cyclopent-2-enol
2-ALLYL-4-HYDROXY-3-METHYL-2-CYCLOPENTEN-1-ONE (R,S)
4-Hydroxy-3-methyl-2-(2-propenyl)cyclopent-2-en-1-one
rac-2-Allyl-3-methyl-4α*-hydroxy-2-cyclopentene-1-one
4-HYDROXY-3-METHYL-2-(2-PROPENYL)-2-CYCLOPENTENE-1-ONE
所屬類別
農(nóng)藥中間體: 殺蟲劑中間體: 擬除蟲菊酯類殺蟲劑物理化學(xué)性質(zhì)
外觀性狀本品為黃色油狀液體，不溶于水，溶于苯、氯仿等溶劑。
沸點(diǎn)100-103 °C(Press: 0.15 Torr)
密度1.082±0.06 g/cm3(Predicted)
酸度系數(shù)(pKa)12.94±0.60(Predicted)
LogP0.420 (est)
EPA化學(xué)物質(zhì)信息2-Cyclopenten-1- one, 4-hydroxy-3-methyl-2-(2-propenyl)- (29605-88-7)
應(yīng)用領(lǐng)域
用途1
烯丙醇酮即(±)2-丙烯基-3-甲基-4-羥基-2-環(huán)戊烯-1-酮，是衛(wèi)生用殺蟲劑烯丙菊酯的重要中間體。用途2
炔丙醇酮即(±)2-炔丙基-3-甲基-4-羥基-2-環(huán)戊烯-1-酮，是衛(wèi)生用殺蟲劑丙炔菊酯的重要中間體。制備方法
方法1
其合成方法與烯丙醇酮類似，也是用2-甲基呋喃為原料，經(jīng)甲?；?-甲基糠醛，再和以溴丙炔或氯丙炔生成的格氏試劑反應(yīng)，水解得到2-(1-羥基-3-丁炔基)-5-甲基呋喃，該化合物進(jìn)一步在緩沖溶液中進(jìn)行分子重排，得2-炔丙基-3-甲基-3-羥基-4-環(huán)戊烯-1-酮，在相同條件下，調(diào)水溶液至堿性反應(yīng)，轉(zhuǎn)位生成2-炔丙基-3-甲基-4-羥基-2-環(huán)戊烯-1-酮。方法2
1948年，美國Schechter Green和Laforge等提出了以乙酰乙酸乙酯、烯基氯、丙酮醛為主要原料的生產(chǎn)工藝，在20世紀(jì)50年代初使烯丙菊酯投入了工業(yè)化生產(chǎn)。1973年比利時Vandewell提出了以丁酮為原料的工藝路線制備烯丙醇酮。
20世紀(jì)70年代中期，羅馬大學(xué)研究人員提出了以5-甲基糠醛為起始原料合成烯丙醇酮，后來日本住友化學(xué)公司進(jìn)行了改進(jìn)，使其工業(yè)化，現(xiàn)在烯丙醇酮的工業(yè)生產(chǎn)方法都是以該工藝為主。該工藝是以2-甲基呋喃為起始原料，經(jīng)Vilsmer反應(yīng)制得5-甲基糠醛，再經(jīng)格氏反應(yīng)制成2-(1-羥基-3-丁烯基)-5-甲基呋喃(簡稱呋喃甲醇)，最后經(jīng)分子重排制取丙烯醇酮。
在具有攪拌的反應(yīng)器內(nèi)加入計(jì)量的2-甲基呋喃和二甲基甲酰胺，于低溫下加入一定量的三氯氧磷，加畢后反應(yīng)2h，反應(yīng)物慢慢放入定量的水中，用碳酸鈉調(diào)節(jié)至中性，靜置分出油層，回收溶劑，于減壓下收集72～73℃餾分(147Pa)，得到含量為95％的5-甲基糠醛。
在具有攪拌回流冷凝器的反應(yīng)釜中投入適量的鎂屑和溶劑，于室溫下滴加少量的烯丙氯以引發(fā)反應(yīng)。反應(yīng)開始后，向上述反應(yīng)液中滴加5-甲基糠醛和烯丙氯的混合液，滴完后保溫反應(yīng)1h，在上述反應(yīng)液中滴加稀硫酸，同時加入到相應(yīng)水中攪拌水解，水層pH＝4～5，反應(yīng)完畢，分出油層，水層用溶劑萃取，合并油層及溶劑相，回收溶劑后，減壓蒸餾收集95～97℃/133.3Pa餾分即呋喃甲醇，含量90％。
最后進(jìn)行分子重排，在反應(yīng)釜中投入計(jì)量好的呋喃甲醇和酸性緩沖溶液，于回流溫度下攪拌反應(yīng)12h，進(jìn)行分子重排，再于相同條件下，調(diào)反應(yīng)液至堿性，攪拌反應(yīng)2h，轉(zhuǎn)位生成烯丙醇酮。將上述反應(yīng)液冷卻至室溫，經(jīng)溶劑萃取等處理，回收溶劑后減壓蒸餾收集130～133℃/133～140Pa餾分，為淺紅色油狀液體，含量95％。