1702-17-6
中文名稱
3,6-二氯吡啶羧酸
英文名稱
Clopyralid
CAS
1702-17-6
EINECS 編號
216-935-4
分子式
C6H3Cl2NO2
MDL 編號
MFCD00078655
分子量
192
MOL 文件
1702-17-6.mol
更新日期
2025/01/02 14:45:24
1702-17-6 結構式
基本信息
中文別名
3,6-二氯吡啶-2-羧酸3,6-二氯吡啶羧酸
二氯皮考啉酸
補釉,修補,再生
格式,格式化
爐齡,爐役,襯料使用壽命
屏蔽,鎧裝,護板
3,6 -二氯吡啶- 2 -羧酸
二氯吡啶酸
畢克草
二氯吡啶酸原藥
3,6-二氯吡啶酸
3,6-二氯-2-吡啶甲酸
3,6-二氯吡啶-2-羰酸,96%
英文別名
3,6-DCP3,6-DICHLORO-2-PYRIDINECARBOXYLIC ACID
3,6-DICHLOROPICOLINIC ACID
3,6-DICHLOROPYRIDINE-2-CARBOXYLIC ACID
AKOS NCG-0017
CLOPYRALID
DICHLOROPYRIDINE ACID
DOWCO 290(R)
LONCID
LONTREL (TM)
3,6-dichloro-2-pyridinecarboxylicaci
3,6-dichloro-picolinicaci
acide3,6-dcp
acide3,6-dichloropicolinique
acidedichloro-3,6picolinique(french)
benzalox
campaign
cirtoxin
cyronal
dowco290
所屬類別
醫(yī)藥中間體：氯吡啶物理化學性質
熔點151-152°C
沸點0°C
密度1.4313 (rough estimate)
折射率1.6100 (estimate)
閃點0°C
儲存條件0-6°C
溶解度DMSO: Slightly Soluble
酸度系數(shù)(pKa)2.02±0.25(Predicted)
形態(tài)neat
顏色白色至淺黃色至淺橙色
水溶解性1.0 g/L
Merck14,2400
BRN473755
LogP1.060
CAS 數(shù)據(jù)庫1702-17-6(CAS DataBase Reference)
EPA化學物質信息Clopyralid (1702-17-6)
安全數(shù)據(jù)
警示詞危險
危險性描述H318
危險品標志Xi;N,Xi,N,X
危險類別碼R41-R51/53
安全說明S26-S30-S61-S39
危險品運輸編號UN 3077
WGK Germany3
RTECS號TJ7550700
TSCAYes
危險等級9
包裝類別III
海關編碼2933399990
毒害物質數(shù)據(jù)1702-17-6(Hazardous Substances Data)
毒性LD50 in male, female rats (mg/kg): >5000, 4300 orally; LC50 (96 hr) to rainbow trout: 103.5 mg/l (Brown, Uprichard)
常見問題列表
背景及概述
油菜是青海省的主要油料作物，近兩年經過農業(yè)結構調整，種植面積已達 20 萬hm2。刺兒菜、苣荬菜等多年生菊科雜草在青海省發(fā)生普遍，危害嚴重，根莖繁殖能力強、根系深、抗藥性強，防除困難，給農業(yè)生產，特別是春油菜生產造成嚴重危害。由于油菜田防除闊葉雜草的除草劑較少，防除油菜田刺兒菜、苣荬菜一般使用50% 高特克SC 和人工除草。另外，玉米田雜草種類多，主要雜草包括馬唐、稗草、馬齒莧、鐵莧菜等，是影響玉米產量的主要因素之一。最初采用硝磺草酮進行除草，現(xiàn)在其單劑及其復配制劑在我國大批登記，對玉米田闊葉雜草苘麻、苘麻及禾本科雜草馬唐、稗草等效果均較好，同時該藥劑對難除雜草馬齒莧、鐵莧菜效果差的缺點也日益明顯。二氯吡啶酸（clopyralid）是一種內吸性擬植物激素型除草劑，為美國陶氏公司產品，商品名“龍拳”，其除草效果較好，選擇性較強。1987年進入美國市場用于玉米、甜菜田防治一年生或多年生闊葉雜草，對雜草施用后，被植物的葉片或根部吸收，然后在植物體內進行傳導，引起細胞分裂失控和無序生長，最后導致維管束被破壞，也能夠抑制細胞的分裂和生長，用于防治1年生 或多年生闊葉雜草。目前主要使用二氯吡啶酸水劑及粒劑防除油菜田刺兒菜、苣荬菜等闊葉雜草，效果明顯?，F(xiàn)在國內登記主要用在玉米、油菜、小麥田防除多種闊葉雜草，但該藥劑對禾本科雜草幾乎無效。
藥理作用
對雜草施用后，被植物的葉片或根部吸收，然后在植物體內進行傳導，引起細胞分裂失控和無序生長，最后導致維管束被破壞，也能夠抑制細胞的分裂和生長。測定方法
采用柱前衍生化法，建立了二氯吡啶酸在油菜植株、菜籽和土壤中的固相萃取-氣相色譜測定方法。1）柱前衍生化反應：用乙酸乙酯將提取物轉移至具塞試管中，用氮吹儀吹干，加入1mL 甲醇，6 滴濃H2SO4，蓋上磨口塞，在 50℃ 水浴上反應30 min，冷卻后加10 mL蒸餾水，振蕩1min，再用4mL正己烷萃取，取1mL正己烷相過 SP E。
2）SPE凈化：Florsil固相萃取小柱經10mLV（正己烷）∶V（乙酸乙酯）= 19：1 活化后，再用10 mL 正己烷平衡，將上述1mL 正己烷相過柱，控制流速為1～2 mL/min，用10 mLV（正己烷）：V（乙酸乙酯）=19：1洗脫，收集洗脫液于 10 mL 容量瓶中，氮氣吹干后，加 1 mL 正己烷測定。
3）色譜條件：μ- ECD 檢測器；色譜柱SE-30 毛細管柱，30 m×0.53 mm （i. d.）×0.5 μm；進樣口溫度240℃；檢測器溫度260℃；柱溫130℃；柱流速3 mL/min；進樣量2μL。
4）結果：二氯吡啶酸保留時間約4.5 min左右空白油菜植株的平均添加回收率為82.8 %～99.1 %，RSD為1.0 %～11 %；菜籽的平均添加回收率為85.0 %～ 94.9 %，RSD為 2.8 %～8.5%；土壤的平均添加回收率為102.3 %～109.7 %，RSD 為3.5 %～9.8 %，方法的檢出限（LOD）為1.87μg/kg，定量限（LOQ）為4.0μg/kg，本方法可完全滿足農藥殘留分析要求。
用途
1. 防除春油菜田刺兒菜和苣荬菜：刺兒菜、苣荬菜等多年生菊科雜草在青海省發(fā)生普遍，危害嚴重，根莖繁殖能力強、根系深、抗藥性強，防除困難，給農業(yè)生產，特別是春油菜生產造成嚴重危害。30% 二氯吡啶酸AS和 75% 龍拳SG 在不同生態(tài)區(qū)對刺兒菜、苣荬菜防效相當，均較高特克SC高30 個百分點以上，防效優(yōu)良。在刺兒菜、苣荬菜發(fā)生密度不大的田塊，30% 二氯吡啶酸用量可降低至450 ml/hm2，刺兒菜、苣荬菜集中發(fā)生且密度較大的田塊，可選擇性噴霧，不需整田用藥，以節(jié)約成本。2. 防除夏玉米田闊葉雜草的效果：綜合兩年試驗結果，75%二氯吡啶酸可溶性粉劑對夏玉米菊科雜草刺兒菜、辣子草、鬼針草、小飛蓬、艾蒿等仿效優(yōu)良，較對照藥劑72% 2,4-D丁酯乳油處理仿效好；對葉下珠、通全草、母草、陌上菜等仿效一般至優(yōu)良；對藜、莧科雜草（凹頭莧、反枝莧等）有一定仿效。田間推薦劑量為225~315g/hm2，在玉米3-5葉期，雜草3-5葉期噴霧施藥。
消解動態(tài)研究
為了系統(tǒng)研究二氯吡啶酸農藥在油菜及土壤中的殘留消解動態(tài)，促進安全生產，利用氣相色譜法建立了二氯吡啶酸在油菜和土壤中的殘留分析方法，研究了二氯吡啶酸在油菜和土壤中的殘留消解動態(tài)。油菜和土壤樣品分別用乙酸乙酯＋石油醚1:1溶液提取，經甲基化后通過氣相色譜-電子俘獲檢測器（GC-ECD）測定，以面積外標法進行二氯吡啶酸的定量。結果表明，采用該方法測定，二氯吡啶酸在油菜和土壤中的平均回收率為86.3%-110.1%；相對標準偏差為2.4%-10.6%；二氯吡啶酸的殘留量隨施藥后時間的延長而降低，消解動態(tài)曲線符合一級動力學方程，其在油菜和土壤中的半衰期分別為2.8d、3.5d，屬于易降解性農藥化合物。
合成路線
方法1：以甲基吡啶為原料，進行光催化氯化，反應后進行分餾，提取2mmHg（266.644Pa）下100-104℃時的餾分即得3-氯-2-（三氯甲基）吡啶，進一步光催化氯化，之后用正己烷結晶處理即得3,6-二氯-2-（三氯甲基）吡啶；之后將3,6-二氯-2-（三氯甲基）吡啶和濃硝酸混合，回流一段時間，反應結束后冷卻結晶、過濾、苯重結晶，得到產率和純度都很高的二氯吡啶甲酸，具體反應過程如下：
方法2：以四氯吡啶甲腈為原料，以水合肼作為還原劑進行脫氯反應，然后經水解、中和得到二氯吡啶甲酸，具體反應過程如下：
方法3：在一定溫度的碳酸鈉水溶液中用過量的水合肼還原3,4,5,6-四氯吡啶甲酸，得到中間產品3,5,6-三氯-4-肼基吡啶甲酸鹽，不加水合肼得到二氯吡啶酸鹽，濃鹽酸酸化得二氯吡啶酸，具體反應過程如下：
方法4：以3,4,5,6-四氯吡啶甲酸為原料，在堿性溶液中電解還原得到二氯吡啶甲酸，電解過程中，陽極析氧，陰極制備二氯吡啶甲酸，曹勇無隔膜電解槽，陰極材料采用銀，陽極材料采用石墨、不銹鋼或鎳及合金。具體反應過程如下：
毒性
大鼠急性經口LD50(mg/kg):雄3738，雌2675。兔急性經皮LD50>2000mg/kg。對兔眼睛有強烈刺激，對兔皮膚無刺激。大鼠急性吸入LC50(4h)>0.38mg/L。無作用劑量(2y)[mg/(kg ·d)]:大鼠15，雄小鼠500，雌小鼠>2000。
主要參考資料
[1] 王曉菁等. 二氯吡啶酸在油菜和土壤中的消解動態(tài)研究. 河南農業(yè)科學. 2013,42(12):94-97.[2] 高興祥等. 硝磺草酮與二氯吡啶酸復配應用于玉米田除草效果測定. 玉米科學.2015,23(3):143～148.
[3] 王秀梅等. 二氯吡啶酸在油菜及土壤中的殘留動態(tài)研究. 吉林農業(yè)大學學 報.2006,28(4):430-432.
[4] 吳祥為等. 柱前衍生-固相萃取/氣相色譜法測定油菜、土壤中二氯吡啶酸. 分析試驗室.2009,28(12):35-38.
[5] 郭良芝等. 二氯吡啶酸防除春油菜田刺兒菜和苣荬菜的效果. 雜草科學 2009,1:53-54.
[6] 朱建義等. 二氯吡啶酸防除夏玉米田和冬油菜田闊葉雜草的藥效試驗. 植保 科技創(chuàng)新與現(xiàn)代農業(yè)建設.
[7] 馬淳安等.3,6-二氯吡啶甲酸合成方法進展.化工學報. 2011, 62(9): 2398-2405.