145701-23-1
中文名稱
雙氟磺草胺
英文名稱
FLORASULAM
CAS
145701-23-1
分子式
C12H8F3N5O3S
分子量
359.28
MOL 文件
145701-23-1.mol
更新日期
2024/12/23 08:37:04
145701-23-1 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
麥喜為麥?zhǔn)┻_(dá)
雙氟磺草胺
雙氟磺草胺(標(biāo)準(zhǔn)品)
雙氟磺草胺, 10ΜG/ΜL于乙腈
2',6'-二氟-5-乙氧基-8-氟[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰苯胺
N-(2,6-二氟苯基)-8-氟代-5-甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰胺
英文別名
de-570FLORASULAM
Florasulam [iso]
florasulam (bsi,iso)
FlorasμLam, 10 μg /μL in Acetonitrile
2',6' -difluoro-5-ethoxy-8-fluoro[1,2,4]triazolo[1,5 -c]pyrimidine-2-sulfonanilide
N-(2,6-Difluorophenyl)-8-fluoro-5-methoxy-[1,2,4]triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide
florasulam (ISO) 2',6',8-trifluoro-5-methoxy-5-triazolo[1,5-c] pyrimidine-2-sulfonanilide
[1,2,4]Triazolo[1,5-c]pyrimidine-2-sulfonamide, N-(2,6-difluorophenyl)-8-fluoro-5-methoxy-
所屬類別
化學(xué)農(nóng)藥原藥：酰胺類除草劑物理化學(xué)性質(zhì)
熔點220-221° (dec) (Van Heertum); also reported as 193.5-230.5° (Thompson)
密度1.75±0.1 g/cm3(Predicted)
儲存條件0-6°C
溶解度DMSO（微溶）、乙酸乙酯（微溶）、甲醇（微溶）
酸度系數(shù)(pKa)4.54(at 25℃)
形態(tài)neat
InChIKeyQZXATCCPQKOEIH-UHFFFAOYSA-N
LogP1.290 (est)
常見問題列表
磺酰胺類除草劑
雙氟磺草胺屬磺酰胺類除草劑，與磺酰脲類除草劑類似，磺酰胺類除草劑也是典型的乙酰乳酸合成酶抑制劑。它們以ALS為靶標(biāo)，是涉及丙酮酸和硫胺素焦磷酸(TPP)的混合型抑制劑，對酶的結(jié)合部位進(jìn)行競爭，而對基質(zhì)或輔因子沒有競爭作用。磺酰胺類除草劑是由美國陶氏益農(nóng)公司研制開發(fā)的一類新的乙酰乳酸合成酶抑制劑。其主要結(jié)構(gòu)形式是三唑并嘧啶磺酰胺，現(xiàn)有6個品種，都是旱田除草劑，包括唑嘧磺草胺、甲氧磺草胺、氯酯磺草胺、雙氯磺草胺、雙氟磺草胺和五氟磺草胺。唑嘧磺草胺對大豆、玉米、小麥、大麥、豌豆、苜蓿、三葉草等安全，對后茬作物無不良影響。甲氧磺草胺苗后用于防治小麥、大麥、黑麥田中大多數(shù)主要的闊葉雜草，苗前和苗后使用可防除玉米田中大多數(shù)主要的闊葉雜草。氯酯磺草胺主要用于大豆田中苗前和苗后防除闊葉雜草，對蒼耳、豚草、三裂葉豚草、甘薯屬和苘麻有特效。雙氯磺草胺是一種大豆田除草劑。雙氟磺草胺主要用于苗后防除冬小麥田闊葉雜草。五氟磺草胺是近期報道的除草劑，主要用于防除水稻田的雜草。
目前，磺酰胺類除草劑制劑5.8%雙氟磺草胺懸浮劑和80%唑嘧磺草胺水分散粒劑已經(jīng)在國內(nèi)獲準(zhǔn)登記。雙氟磺草胺是繼磺草唑胺、唑嘧磺草胺、氯酯磺草胺與雙氯磺草胺之后于20世紀(jì)90年代中期開發(fā)成功的第五個三唑嘧啶磺酰胺類除草劑新品種。
圖1為雙氟磺草胺結(jié)構(gòu)式。
雙氟磺草胺原藥和制劑
雙氟磺草胺由陶氏益農(nóng)公司研發(fā)，1998年在以色列獲得登記。1998年陶氏益農(nóng)向歐盟遞交雙氟磺草胺登記申請，并于2002年10月1日被列入歐盟農(nóng)藥登記指令（91/414）附錄1。1999年雙氟磺草胺在比利時和英國上市。此后的2000年至2002年，雙氟磺草胺分別在法國、荷蘭、西班牙上市。到2002年，雙氟磺草胺的年銷售額約為1.4億美元。2008年，美國環(huán)保署計劃登記雙氟磺草胺。雙氟磺草胺的殘留活性期較短，因此一般與其他除草劑活性成分復(fù)配進(jìn)行使用。2001年，雙氟磺草胺與2,4-D的復(fù)配產(chǎn)品Mustang在克羅地亞上市。2002年，雙氟磺草胺與草甘膦的雙包裝產(chǎn)品在法國上市。2003年，雙氟磺草胺+草甘膦、雙氟磺草胺+MCPA、以及雙氟磺草胺+二氯吡啶酸+2甲4氯等雙包裝復(fù)配產(chǎn)品引入加拿大市場。
2011年1月9日，陶氏益農(nóng)獲得了雙氟磺草胺97%原藥和懸浮劑的中國登記，同時還取得了雙氟磺草胺與2,4-滴異辛酯復(fù)配懸乳劑的中國登記。
在經(jīng)歷2008年的銷售下滑后，由于歐洲谷物市場需求的增長，2011年雙氟磺草胺市場獲得一定復(fù)蘇，并在該年度為陶氏益農(nóng)帶來1.95億美元的銷售收入。
目前，國內(nèi)擁有雙氟磺草胺原藥登記證的企業(yè)共有4家，分別是：江蘇省農(nóng)用激素工程技術(shù)研究中心有限公司、山東省聯(lián)合農(nóng)藥工業(yè)有限公司、永農(nóng)生物科學(xué)有限公司和山東濰坊潤豐化工有限公司。
在我國登記的雙氟磺草胺制劑以懸浮劑為主。目前在我國登記雙氟磺草胺制劑的國內(nèi)企業(yè)有：江蘇省農(nóng)用激素工程技術(shù)研究中心有限公司的雙氟磺草胺50克/升懸浮劑。此外，中農(nóng)住商（天津）農(nóng)用化學(xué)品有限公司的雙氟?滴辛酯459克/升懸浮劑，和江蘇蘇州佳輝化工有限公司的雙氟?唑嘧胺 175克/升懸浮劑也獲得了分裝登記證。
2015年8月15日，歐盟委員會發(fā)布法規(guī)（EU）2015/1397，更新批準(zhǔn)活性物質(zhì)雙氟磺草胺（Florasulam）。本法規(guī)自公布二十日起生效，從2016年1月1日起實施。根據(jù)法規(guī)（EC）No 1107/2009條款20（3）和13（4），歐盟法規(guī)（EU）No 540/2011附件進(jìn)行相應(yīng)修訂。法規(guī)（EU）No 540/2011附件Part A條目36雙氟磺草胺刪除，Part B增加相應(yīng)條目，其中雙氟磺草胺的編號為90。
2015年8月25日，陶氏益農(nóng)除草劑雙氟磺草胺獲歐盟續(xù)展登記。該產(chǎn)品的原登記將于2015年12月31日到期，續(xù)展登記從2016年1月1日起開始生效。歐盟委員會指出各成員國應(yīng)特別注意產(chǎn)品對水生生物及非靶標(biāo)陸生植物的風(fēng)險。使用條件應(yīng)包括適當(dāng)緩解風(fēng)險的措施。
毒性
大鼠急性經(jīng)口LD50>6000mg/kg，兔急性經(jīng)皮LD50>2000mg/kg。對兔眼睛有刺激性，對兔皮膚無刺激性。無致畸、致癌、致突變作用，對遺傳無不良影響。NOEL 數(shù)據(jù)：大、小鼠（90d）100mg/kg·d。無致畸、致癌、致突變作用，對遺傳亦無不良影響。鵪鶉急性經(jīng)口LD50>6000mg/kg。鵪鶉和野鴨飼喂LD50（5d）>5000mg/kg 飼料。魚毒LC50（96h，mg/L）：虹鱒魚>86，大翻車魚>98。密蜂LD50（48h）>100μg/只（經(jīng)口和接觸）。蚯蚓LD50（14d）>1320mg/kg 土壤。降解
雙氟磺草胺在土壤中主要通過微生物降解而消失，對大多數(shù)后茬作物安全。雙氟磺草胺在土壤中降解速度決定于土壤溫度與濕度，20-25℃時半衰期1.0-8.5天，5℃時6.4-85天。主要降解產(chǎn)物是5-羥基雙氟磺草胺，次生降解產(chǎn)物有：N-(2,6-二氟苯基)-5-氨磺酰-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸，5-氨磺酰-1H-1,2,4-三唑-3-羧酸以及1H-1,2,4-三唑-3-磺酰胺，所有初生與次生降解產(chǎn)物均對植物無害。
光降解也是雙氟磺草胺消失的因素，特別是在微生物活性低的土壤表面，光降酶可能是重要的；在北緯40°夏季，雙氟磺草胺在土壤表面光解半衰期l4天，滅菌緩沖水中光解半裹期36天；在天然水中光解迅速，在北緯51.5°夏季半衰期3.3天，因此，光降解過程對于促進(jìn)雙氟磺草胺在環(huán)境中的消失，特別是在水環(huán)境中的消失是重要的。
本信息由Chemicalbook曉楠編輯（2015-08-29）。
應(yīng)用
雙氟磺草胺主要用于苗后防除冬小麥田闊葉雜草如豬殃殃、繁縷、蓼屬雜草、菊科雜草等，使用量僅為3-10g 有效成份/公頃[畝用量為0.2-0.67g（a.i）]，雙氟磺草胺作為乙酰乳酸合成酶（ALS）抑制劑，對麥類作物與草坪具有高度選擇性，可廣泛應(yīng)用于冬小麥、冬小麥、春小麥、春大麥、草坪、洋蔥及草地、放牧場等。該藥每公頃最高用量在歐洲和加拿大分別為7.5g和5g。1994年與1997年在英國、法國與希臘所完成的154項田間試驗證明：應(yīng)用最高劑量的倍量處理，對作物也是很安全。雙氟磺草胺對冬小麥的安全性高于磺酰脲類除草劑甲磺隆。每公頃用量5-15g 對草坪及放牧場黑麥草、多花黑麥草、羊茅、紫羊茅、葦狀羊茅早熟禾、梯牧草以及翦股穎具有很強(qiáng)的選擇性。雙氟磺草胺是苗后莖葉處理防除闊葉雜草的廣譜除草荊，每公頃用量5g可有效的防除石竹料、茜草料、旋花科、錦葵科、蓼科雜草，田間重要雜草如繁縷、豬殃殃、龍葵、卷莖蓼等對其非常敏感。以5g/hm2的劑量能防除株高20cm的豬殃殃，2.5g能防除6片真葉期的繁縷，5g可完全防治生育晚期的繁縷以及母菊等。雙氟磺草胺的可混性較強(qiáng)，適宜與植物生長調(diào)節(jié)荊，其它除草劑、殺菌劑等混用，用于小麥田可加入液態(tài)氮，每公頃用量可降至2.5g。能與其混用的除草劑有唑嘧磺草胺、2甲4氯、惡唑禾草靈、氟草煙、乙呋草黃、二氯毗啶酸、甲羧除草醚等。
雙氟磺草胺的使用方法靈活，既可播前混土及苗前土壤處理，也可苗后噴霧。
合成方法
以2,4-二氯-5-氟嘧啶為起始原料，經(jīng)醚化反應(yīng)、肼化反應(yīng)、環(huán)合反應(yīng)、芐硫醚化反應(yīng)、異構(gòu)化反應(yīng)、氯氧化反應(yīng)和酰胺化反應(yīng)，七步反應(yīng)合成雙氟磺草胺。專利情況
1、歐洲專利：道農(nóng)業(yè)科學(xué)公司- EP 0343752，該專利申請日：1989年5月24日，專利終止日：2009年5月23日。2002年10月1日，雙氟磺草胺被列入歐盟農(nóng)藥登記指令（91/414）附錄1，其登記資料由此獲得了這一天起算的10年期保護(hù)權(quán)。因此，其登記資料保護(hù)期至2012年9月30日。2、英國補(bǔ)充保護(hù)證書（SPCs）：SPC/GB00/009EP0343752—雙氟磺草胺最長有效期至2013年12月3日。
3、美國專利： 道農(nóng)業(yè)科學(xué)公司- US 5010195，該專利已于2008 年5月24日屆滿。
4、中國專利：“烷氧基-1,2,4-三唑并[1,5-C]嘧啶-2-氨磺酰化合物制備方法”專利號： CN1030606C； 申請?zhí)枺?9103624.5； 申請日： 1989.05.24；專利公開日：1990.02.14?！笆褂猛檠趸?1,2,4-三唑并[1,5-c]嘧啶-2-氨磺?；衔锏某莘椒ê徒M合物” 專利號：CN1106010A； 申請?zhí)枺?93116973.9； 申請日：1989.05.24； 專利公開日：1995.08.02， 這兩個專利均于2009年5月23日屆滿。