1309-64-4
中文名稱
三氧化二銻
英文名稱
Diantimony trioxide
CAS
1309-64-4
EINECS 編號
215-175-0
分子式
O3Sb2
MDL 編號
MFCD00011214
分子量
291.52
MOL 文件
1309-64-4.mol
更新日期
2024/10/30 08:36:00
1309-64-4 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
三氧化二銻三氧化銻
亞銻酐
三氧化二銻,銻白
銻白
銻華
亞銻酸酐
氧化亞銻
三氧化二銻(高純超細(xì))
銻氧
無水亞銻酸
氧化銻
三氧化二銻
C.I.顏料白 11
氧化銻, PURATRONIC|R, 99.999% (METALS BASIS)
氧化銻, 99.6% MIN
氧化銻, 99.9% (METALS BASIS)
英文別名
ANTIMON(III)OXIDEANTIMONOUS OXIDE
ANTIMONY(+3)OXIDE
ANTIMONY OXIDE
ANTIMONY TRIOXIDE
DI-ANTIMONY TRIOXIDE
SB OXIDE
a1530
a1582
a1588lp
amspec-kr
antimoniousoxide
antimonyoxide(o3sb2)
antimonyoxide(sb2o3)
antimonyoxideo3sb2
antimonyperoxide
antimonysesquioxide
antimonytrioxideproduction
antimonywhite
antox
所屬類別
無機(jī)化工：金屬氧化物 所屬類別一
無機(jī)化工產(chǎn)品: 無機(jī)鹽: Ct氧化物 所屬類別二
顏料: 無機(jī)顏料物理化學(xué)性質(zhì)
外觀性質(zhì)白色、無臭的晶狀粉末。
外觀性狀白色或灰色斜方晶系或等軸晶系粉末。 溶于鹽酸、氫氧化鉀、硫化鈉、酒石酸、濃硫酸、濃硝酸，不溶于水、醇、稀硫酸。
溶解性不溶于水，不溶于乙醇，溶于濃鹽酸、濃硫酸、濃堿、酒石酸溶液。
熔點(diǎn)655 °C(lit.)
沸點(diǎn)1550 °C(lit.)
密度5.20
蒸氣壓13.3 hPa (660 °C)
閃點(diǎn)1550°C subl.
儲(chǔ)存條件-20°C
溶解度水中的溶解度為2.70毫克/升
形態(tài)powder
比重5.67
顏色白色
氣味 (Odor)wh. cubic or orthorhombic cryst., odorless
水溶解性Slightly soluble. <0.1 g/100 mL at 20 ºC
Merck14,711
暴露限值ACGIH: TWA 0.5 mg/m3
NIOSH: IDLH 50 mg/m3; TWA 0.5 mg/m3
NIOSH: IDLH 50 mg/m3; TWA 0.5 mg/m3
穩(wěn)定性穩(wěn)定的。
InChIKeyMUBFITUCTVFSOJ-UHFFFAOYSA-L
CAS 數(shù)據(jù)庫1309-64-4(CAS DataBase Reference)
(IARC)致癌物分類2B (Vol. 47) 1989
NIST化學(xué)物質(zhì)信息Antimony trioxide(1309-64-4)
EPA化學(xué)物質(zhì)信息Antimony trioxide (1309-64-4)
安全數(shù)據(jù)
警示詞危險(xiǎn)
危險(xiǎn)性描述H315-H319-H360D
危險(xiǎn)品標(biāo)志Xn,Xi
危險(xiǎn)類別碼R40
安全說明S22-S36/37
危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號1549
WGK Germany2
RTECS號CC5650000
Hazard NoteIrritant
TSCAYes
危險(xiǎn)等級6.1
包裝類別III
海關(guān)編碼28258000
毒害物質(zhì)數(shù)據(jù)1309-64-4(Hazardous Substances Data)
應(yīng)用領(lǐng)域
用途一
用作白色顏料、白色玻璃、搪瓷、藥物、膠合水泥、填充劑、媒染劑及防火涂料等用途二
作為阻燃劑廣泛用于塑料、橡膠、紡織、化纖、顏料、油漆、電子等行業(yè)，也用作化工行業(yè)的催化劑和生產(chǎn)原料用途三
用作高純試劑、媒染劑及防光劑，也用于顏料及酒石酸銻鉀的制備用途四
用作各種樹脂、合成橡膠、帆布、紙張、涂料等的阻燃劑，石油化工、合成纖維的催化劑。用于制造媒染劑、乳白劑，是合成銻鹽的原料。搪瓷工業(yè)用作添加劑，以增加琺瑯的不透明性和表面光澤。玻璃工業(yè)用作代替亞砷酸的脫色劑。醫(yī)藥、冶金、軍工等。用途五
優(yōu)良的無機(jī)白色顏料，主要用于油漆的著色。用于各種樹脂、合成橡膠、帆布、紙張、涂料等的阻燃劑，石油化工、合成纖維的催化劑。用于制造媒染劑、乳白劑，是合成銻鹽的原料。搪瓷工業(yè)用作增加琺瑯的不透明性和表面光澤。玻璃工業(yè)用作代替亞砷酸的脫色劑。用途六
三氧化二銻是一種良好的遮蓋劑，用作白色油漆顏料。用作各種樹脂、合成橡膠帆布、紙張、涂料等的阻燃劑，石油化工、合成纖維的催化劑。用于制造媒染劑、乳白劑，用于制白色玻璃、搪瓷、吐酒石、藥物、膠合水泥，也是合成銻鹽的原料，搪瓷工業(yè)添加劑，以增加琺瑯的不透明性和表面光澤。玻璃工業(yè)用作代替亞砷酸的脫色劑等。制備酒石酸銻鉀參考質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)
國家標(biāo)準(zhǔn)GB 4062—1998▼
▲
品級
零級三氧化銻
一級三氧化銻
二級三氧化銻
牌號
Sb2O3-0
Sb2O3-1
Sb2O3-2
化學(xué)成分
三氧化二銻/%≥
99.5
99.00
98.00
三氧化二砷/%≤
0.06
0.12
0.30
氧化鉛/%≤
0.12
0.20
-
硫/%≤
-
-
0.15
雜質(zhì)總和/%≤
0.50
-
-
物理性能
顏色
純白
白色
白色(可帶微紅)
細(xì)度
325目篩篩余物/%
0.1
0.5
-
100目篩
-
-
全通過
制備方法
方法一
銻白的制備方法分為干法和濕法兩種。干法包括金屬銻法和輝銻礦法；濕法包括酸浸法和銻鹽分解法。干法
金屬銻法（干法）。反應(yīng)方程式：
Sb+O2→Sb2O3
操作方法： 700 kg 99.8%金屬銻（含29×10-6的硫）在石墨爐中加熱至1200℃,以0.3m3/min通空氣5min，直至排氣中二氧化硫含量≤5×10-6，冷卻至786℃,以2m3/min速度鼓空氣12h，得銻白收率為92.1%。
輝銻礦法（干法）。反應(yīng)方程式：
2Sb2S3+9O2→2Sb2O3+6SO2↑
Sb2O3+3C→2Sb+3CO↑
4Sb+O2→2Sb2O3
操作方法： 選擇高品位輝銻礦含Sb 50%～60%,As 0.1%,Pb 0.007%，F(xiàn)e 0.16%， S 11.42%, Al2O3 0.66%，CaO 4.75%，MgO<0.5%, SiO2 8.65%， HgO 0.0026%。將此精礦與占銻精礦量10%的鐵礦（Fe 50.17%)和2%石灰石 （CaO>50%）混合，按一定速度加入煙化爐液渣熔池，鼓入空氣、煤粉混合物以調(diào)節(jié)液渣的溫度和爐內(nèi)氣氛，使溫度保持在1250℃左右，爐內(nèi)氣相中CO2/CO為4.78, 1 g PO2=-8.33，加入爐料不斷熔化，銻主要以Sb2O3、少量以硫化物形態(tài)不斷煙化進(jìn)入氣相，在凈化煙氣時(shí)，經(jīng)煙道及燃燒室吸風(fēng)燃燒，把硫化物轉(zhuǎn)化為Sb2O3，煙氣中的氧化物隨后在各段收塵設(shè)備中分別收集之。其中煙道旋渦收集的為銻氧，電收塵器收集的煙塵純度較高，可作為銻白使用，收塵尾氣經(jīng)吸收二氧化硫后排空。加完給定爐料后，鼓入風(fēng)煤繼續(xù)熔化及煙化約1h，煙氣中基本無白色揮發(fā)物時(shí)，則過程結(jié)束，放出2/3爐渣。
酸浸法（濕法）。反應(yīng)方程式：
Sb2S3+6HCl→2SbCl3+3H2S↑
SbCl3+H2O→SbOCl+2HCl
2SbOCl+2NH4OH→Sb2O3+NH4Cl+H2O 操作方法： 取含Sb 60.07%, Pb 0.9%, 60目以下的硫化銻礦600kg, 陸續(xù)加入耐酸浸出桶，浸出液成分為HCl 1.0mol/L, Fe2+ 70g/L (加入FeCl2),Sb3+ 4.2 g/L, 浸出液：固體=2：1，蒸汽加熱至80℃，在機(jī)械攪拌下，通入氯氣浸出6h。過濾、凈化，得含Sb 283g/L浸出液，常溫水解，氯氧銻經(jīng)清水多次洗滌，在用氨水中和30min,pH=8～9，再洗至pH=7，過濾后烘干，得銻白粉406kg，其中含Sb2O3 99.80%，粒度325目以下，白度97%。
銻鹽分解法（濕法）。反應(yīng)方程式：
2Sb+3Cl2→2SbCl3
SbCl3+H2O→SbOCl+2HCl
4SbOCl+H2O→Sb2O3·2SbOCl+2HCl
Sb2O3·2SbOCl+2NH4OH→2Sb2O3+2NH4Cl+H2O
操作方法： 將金屬銻與氯氣反應(yīng)生成三氯化銻，經(jīng)蒸餾、水解、氨解、洗滌、離心分離、干燥，制得三氧化二銻成品。
方法二
分為干法和濕法。干法是由輝銻礦或金屬銻經(jīng)焙燒氧化制得產(chǎn)品的方法。濕法是輝銻礦或金屬銻采用液相法與酸反應(yīng)制得產(chǎn)品的方法。干法輝銻礦(Sb2S3)于1000℃在焦炭存在下煅燒。將氧化生成的三氧化二銻蒸氣收集起來，經(jīng)冷凝后，用純堿做助熔劑，與焦炭經(jīng)加熱還原生成金屬銻。所得金屬銻再在空氣中氧化即得三氧化二銻。其
2Sb2S3+9O2→2Sb2O3+6SO2↑
Sb2O3+3C→2Sb+3CO↑
4Sb+3O2→2Sb2O3
濕法
銻鹽氨解法將金屬銻與氯氣反應(yīng)生成三氯化銻，經(jīng)蒸餾、水解、氨解、洗滌、離心分離、干燥，制得三氧化二銻成品。其
2Sb+3C12→2SbC13
SbCl3+H2O→SbOCl+2HCl
4SbOCl+H2O→Sb2O3?2SbOCl+2HCl
2SbOC1?Sb2O3+2NH4OH→2Sb2O3+2NH4CI+H2O
以輝銻礦為原料鹽酸法輝銻礦與鹽酸作用，在硝酸存在下發(fā)生反應(yīng)，經(jīng)水解、沉淀、烘干即得成品。
1309-64-4(安全特性,毒性,儲(chǔ)運(yùn))
儲(chǔ)運(yùn)特性
庫房通風(fēng)低溫干燥; 與食品原料, BRF3 和氯化了的橡膠分開存放毒性分級
中毒急性毒性
腹腔-大鼠 LD50: 3250 毫克/公斤; 腹腔-小鼠 LD50: 172 毫克/公斤可燃性危險(xiǎn)特性
可燃; 燃燒產(chǎn)生有毒銻化物煙霧類別
有毒物品滅火劑
干粉,泡沫,沙土,二氧化碳, 霧狀水職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
TWA 0.5 毫克 (銻)/立方米常見問題列表
理化性質(zhì)
三氧化二銻為白色結(jié)晶性粉末，加熱后變黃，冷卻后變白，無氣味；熔點(diǎn)655℃，沸點(diǎn)1425℃。高真空加熱至400℃時(shí)升華。溶于氫氧化鈉溶液、熱酒石酸溶液、酒石酸氫鹽溶液和硫化鈉溶液，微溶于水、稀硝酸和稀硫酸。相對密度為5.67。半數(shù)致死量(大鼠，經(jīng)口)>20g/Kg，有致癌可能性。
三氧化二銻是應(yīng)用最早的阻燃劑，常與其他阻燃劑、消煙劑并用，各組分間可產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。三氧化二銻在燃燒初期，首先是熔融，在材料表面形成保護(hù)膜隔絕空氣，通過內(nèi)部吸熱反應(yīng)，降低燃燒溫度。在高溫狀態(tài)下三氧化二銻被氣化，稀釋了空氣中氧濃度，從而起到阻燃作用。實(shí)際上三氧化二銻是普遍使用的阻燃劑協(xié)效劑。
銻氧化合物
三氧化二銻與四氧化銻、五氧化銻是目前具有工業(yè)用途的三種銻與氧形成的化合物，銻與氧可形成一系列氧化物，其中有Sb2O3、Sb2O4、Sb2O5、Sb6O13、Sb2O及氣態(tài)的SbO，但只有前三種在工業(yè)生產(chǎn)上具有意義，其他氧化物多為銻的不同生產(chǎn)過程中的過渡產(chǎn)物。三氧化二銻(Sb2O3，Mr291.50)是雙型的物質(zhì)，有立方晶型和單斜晶型兩種。晶型不同，密度和折射率略有差異。立方晶型的密度和折射率分別為5.2和2.087，而單斜晶型則分別為5.67和2.180。平常由SbCl3水解生成的Sb2O3是斜方結(jié)晶體，在惰性氣體或真空中灼燒至紅熱，升華而得到正方形結(jié)晶。三氧化二銻是白色粉末，密度為5.67g/cm3，加熱時(shí)變黃色，冷卻后又變?yōu)榘咨?。?56℃時(shí)熔成淡黃色或灰色液體，冷卻后又變成白色石棉狀帶絲光的物質(zhì)。三氧化二銻微溶于水、乙醇和稀酸，易溶于濃鹽酸、草酸和酒石酸溶液，也溶于發(fā)煙硝酸和發(fā)煙硫酸; 溶于堿中形成銻酸鹽。三氧化二銻的毒性不大，但對鼻、眼、喉及呼吸道等器官有刺激性作用，接觸皮膚可誘發(fā)皮炎。三氧化二銻主要有干法和濕法兩種制備方法。干法是將硫銻礦鍛燒生成的粗三氧化二銻在焦炭存在下，用純堿作助熔劑還原為金屬銻，再經(jīng)空氣氧化制得純?nèi)趸R。濕法是將硫銻礦用鹽酸浸出生成三氯化銻，再用苛性鈉水解而得。
圖1為三氧化二銻的兩種晶型結(jié)構(gòu)圖
以上信息由Chemicalbook的曉楠編輯整理。
添加型阻燃劑
三氧化二銻是應(yīng)用廣泛的添加型阻燃劑，適用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酯、環(huán)氧樹脂、聚氨酯等塑料的通用阻燃劑。單獨(dú)使用時(shí)阻燃效果低，與磷酸酯、含氯化合物(如氯化石蠟、多氯聯(lián)苯、全氯戍環(huán)癸烷等)、含溴化合物(如六溴聯(lián)苯、六溴苯)并用，有良好的協(xié)同效應(yīng)，阻燃效能顯著提高。三氧化二銻與氯化物或溴化物并用時(shí)，生成氯化銻或溴化銻，它們都是反應(yīng)性和揮發(fā)性物質(zhì)，在固態(tài)時(shí)可以促進(jìn)鹵素的移動(dòng)和碳化物的生成，在氣態(tài)時(shí)可以捕捉自由基，這些反應(yīng)都有助于阻燃。常和氧化鋅，氫氧化鈉等作為溴系阻燃劑的協(xié)效劑在塑膠防火體系中應(yīng)用。三氧化二銻可用于制造酒石酸銻鉀、顏料、瓷器釉彩、媒染劑等。還用作聚酯縮聚時(shí)的催化劑。
圖2為優(yōu)級品三氧化二銻的參考質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)
用酒石酸銻鉀制取三氧化二銻
把氨水加入酒石酸銻鉀的沸液中 (一份酒石酸銻鉀K(SbO) C4H4O6溶于10份水中)，煮沸一段時(shí)間，過濾、洗滌后即得到三氧化二銻。其中水解法所制備的三氧化二銻經(jīng)光譜定性分析僅檢出了痕量的硅、鎂。適于作光譜分析標(biāo)準(zhǔn)。
在500ml燒杯中加入15g分析純?nèi)趸R，再加入30ml高純鹽酸 (1+1)，在攪拌下使之溶解。用洗凈的玻璃砂漏斗抽濾溶液，除去不溶性雜質(zhì)，然后用高純水將濾液稀釋至400ml，此時(shí)析出白色氯氧化銻的沉淀。等溶液澄清后，將清液傾出，用傾瀉法洗滌沉淀數(shù)次。在洗好的沉淀中，加入高純氨水 (1+25) 200 ml，煮沸5～10min，此時(shí)氯氧化銻轉(zhuǎn)變?yōu)槿趸R，生成的三氧化二銻顆粒較氯氧化銻小得多。傾出清液，用同樣方法再用稀氨水煮沸幾次。用硝酸銀檢查洗滌液，當(dāng)傾出液中不再含有氯離子時(shí)，即已全部轉(zhuǎn)化為三氧化二銻。再用高純水傾瀉法洗滌沉淀幾次。用布氏漏斗抽濾后再用高純水洗滌沉淀至洗液為中性時(shí)為止。洗好的沉淀于烘箱中150℃下烘干至恒量，取出冷卻后即為三氧化二銻成品。
參考資料：吳辛友,袁盛銓,翟金銑 編.分析試劑的提純與配制手冊.北京：冶金工業(yè)出版社.
毒性
急性中毒表現(xiàn)為對呼吸道、消化道及皮膚的刺激作用。慢性中毒可影響新陳代謝、使皮膚干燥，手指和鼻周皸裂，并可引起變態(tài)反應(yīng)性病癥(濕疹、蕁麻疹)。通過呼吸道中毒時(shí)，可給大量甜茶或咖啡飲料、阿司匹林、氨基吡啉。吞入粉塵中毒時(shí)，可用鞣酸溶液、蛋白水反復(fù)洗胃，服用溫牛奶、黏液飲料(大麥米湯)。
空氣中最高容許濃度為1 mg/m3。操作時(shí)使用防護(hù)用品。要防止粉塵形成和排放到車間空氣中。
毒性防護(hù)
防護(hù)措施
急性中毒表現(xiàn)為對呼吸道、消化道及皮膚的刺激作用。慢性中毒可影響新陳代謝、使皮膚干燥，手指和鼻周皸裂，并可引起變態(tài)反應(yīng)性病癥（濕疹、蕁麻診）。 通過呼吸道中毒時(shí)，可給大量甜茶或咖啡飲料、阿司匹林、氨基吡啉。吞入粉塵中毒時(shí)，可用鞣酸溶液、蛋白水反復(fù)洗胃，服用溫牛奶、粘液飲料（大麥米湯）。 空氣中最高容許濃度為1mg/m3。 操作時(shí)使用防護(hù)用品。要防止粉塵形成和排放到車間空氣中。包裝儲(chǔ)運(yùn)
常規(guī)方法
試劑用玻璃瓶裝，每瓶凈重500g。其他用內(nèi)襯聚乙烯塑料袋的塑料編織袋或鐵桶包裝，每袋或桶凈重50kg。 貯存于陰涼干燥的庫房中。勿與無機(jī)濃酸、燒堿共貯混運(yùn)。運(yùn)輸過程中要防雨淋、防日曬、避光，密封保存。知名試劑公司產(chǎn)品信息
Acros Organics
三氧化二銻Antimony(III) oxide, 99+%(1309-64-4)
Sigma Aldrich
1309-64-4(sigmaaldrich)