121-45-9
中文名稱
三甲氧基磷
英文名稱
Trimethyl phosphite
CAS
121-45-9
EINECS 編號(hào)
204-471-5
分子式
C3H9O3P
MDL 編號(hào)
MFCD00008350
分子量
124.08
MOL 文件
121-45-9.mol
更新日期
2024/12/18 11:17:21
121-45-9 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
三甲氧基磷亞磷酸三甲酯
三甲羥基亞磷酸
三甲基亞磷
英文別名
AURORA KA-1230METHYL PHOSPHITE
PHOSPHOROUS ACID TRIMETHYL ESTER
TRIMETHYL PHOSPHITE
TRIMETHYL PHOSPHONATE
fosforyntrojmetylowy
Methyl phosphite ((MeO)3P)
P(OCH3)3
Phosphonousacidtrimethylester
Trimethoxyfosfin
Trimethoxyphosphine
Trimethyl ester of phosphorous acid
Trimethylfosfit
Trimethylphosphit
TRIMETHYL PHOSPHITE, 99.999+%
TRIMETHYL PHOSPHITE, 99+%
TRIMETHYL PHOSPHITE, 99+%, NMR GRADE
TrimethyPhosphite
Trimethylphosphite,97%
Phosphorigsuretrimethylester
所屬類別
農(nóng)藥中間體: 殺蟲劑中間體: 有機(jī)磷類殺蟲劑物理化學(xué)性質(zhì)
外觀性質(zhì)無(wú)色液體。
外觀性狀亞磷酸三甲酯為具有刺激性氣味的無(wú)色透明液體，m.p.<-75℃，b.p.112℃，n20D 1.4076，相對(duì)密度1.054(20℃)，溶于甲醇、乙醇、苯等有機(jī)溶劑，遇水分解成亞磷酸二甲酯。
溶解性不溶于水，溶于多數(shù)有機(jī)溶劑。
熔點(diǎn)−78 °C(lit.)
沸點(diǎn)111-112 °C(lit.)
密度1.052 g/mL at 25 °C(lit.)
蒸氣密度4.3 (vs air)
蒸氣壓17 mm Hg ( 20 °C)
折射率n20/D 1.408(lit.)
閃點(diǎn)82 °F
儲(chǔ)存條件2-8°C
形態(tài)液體
比重1.052
顏色無(wú)色
爆炸極限值(explosive limit)5.2-61.2%(V)
水溶解性Hydrolyzes with water.
敏感性Air & Moisture Sensitive
水解敏感性4: no reaction with water under neutral conditions
BRN956570
暴露限值TLV-TWA 10 mg/m3 (2 ppm) (ACGIH).
CAS 數(shù)據(jù)庫(kù)121-45-9(CAS DataBase Reference)
NIST化學(xué)物質(zhì)信息Phosphorous acid, trimethyl ester(121-45-9)
EPA化學(xué)物質(zhì)信息Trimethyl phosphite (121-45-9)
安全數(shù)據(jù)
警示詞警告
危險(xiǎn)性描述H226-H302-H315-H317-H319-H335-H341-H351
危險(xiǎn)品標(biāo)志Xn
危險(xiǎn)類別碼R10-R22-R36/37/38
安全說(shuō)明S26
危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào)UN 2329 3/PG 3
WGK Germany1
RTECS號(hào)TH1400000
自燃溫度250 °C
TSCAYes
危險(xiǎn)等級(jí)3
包裝類別III
海關(guān)編碼29209011
毒害物質(zhì)數(shù)據(jù)121-45-9(Hazardous Substances Data)
毒性LD50 orally in Rabbit: 1600 mg/kg LD50 dermal Rabbit 2600 mg/kg
應(yīng)用領(lǐng)域
用途一
亞磷酸三甲酯是一種重要的有機(jī)磷中間體，可用于合成有機(jī)磷殺蟲劑敵敵畏、久效磷、磷胺、速滅磷、百治磷、殺蟲畏等，也可合成其他中間體如O，O-二甲基磷酰氯、O，O-二甲基硫(醇)代磷酸鹽等，此外，還用于其他有機(jī)合成、化纖阻燃、離子薄膜、醫(yī)藥工業(yè)等方面。用途二
有機(jī)磷農(nóng)藥中間體，用于生產(chǎn)敵敵畏、磷胺、久效磷、殺蟲畏等殺蟲劑農(nóng)藥，也用作塑料和木材的阻燃劑，以及用作合成聚合催化劑及涂料添加劑。制備方法
方法一
亞磷酸三甲酯的合成主要分直接法和間接法兩大類。(1)直接酯化法
以有機(jī)堿為縛酸劑，由三氯化磷和甲醇在惰性溶劑中進(jìn)行反應(yīng)制得。根據(jù)縛酸劑的不同，又分為氨法、叔胺一氨法、氨基甲酸銨法等，目前以叔胺一氨法為常用的方法。
PCl3+CH3OH+C6H5N(CH3)2[二甲苯]→(CH3O)3P+C6H5N(CH3)2·HCl
C6H5N(CH3)2·HCl+NH3→C6H5N(CH3)2+NH4Cl
以叔胺(如N，N-二甲基苯胺)為縛酸劑，將甲醇和溶劑鄰二氯苯按比例混配，攪拌并冷卻至5℃以下，滴加三氯化磷(溶于二甲苯中，含量為33％左右)，控制反應(yīng)溫度不超過(guò)25℃，并用氨控制pH=6。滴完后用氨中和至pH=8～9，然后真空蒸餾，最終得到亞磷酸三甲酯產(chǎn)品，含量為95%，收率85%(以三氯化磷計(jì))。生成的叔胺鹽酸鹽用氨解析出，得到副產(chǎn)物氯化銨，經(jīng)處理可作農(nóng)用肥料。
國(guó)內(nèi)對(duì)亞磷酸三甲酯合成工藝進(jìn)行了許多研究和改進(jìn)，如安徽省化工研究院開發(fā)的新工藝以三乙胺為縛酸劑，液堿為中和劑，在溶劑中直接連續(xù)合成。整個(gè)工藝(包括合成、水洗、分層、脫水干燥、精餾等工序)均實(shí)現(xiàn)連續(xù)化，降低了勞動(dòng)強(qiáng)度，提高了產(chǎn)品質(zhì)量，具有明顯的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。
(2)間接法(即酯交換法)
先由三氯化磷與苯酚進(jìn)行反應(yīng)合成亞磷酸三苯酯，再在堿性催化劑存在下與甲醇進(jìn)行酯交換，得到亞磷酸三甲酯。
PCl3+3C6H5OH(過(guò)量)→(C6H5O)3P+3HCl(C6H5O)3P+3CH3OH[CH3ONa]→(CH3O)3P+3C6H5OH
將三氯化磷與過(guò)量苯酚反應(yīng)，減壓脫酚得亞磷酸三苯酯。再將甲醇、亞磷酸三苯酯與催化劑按比例混配，靜置8 h后在真空和加熱條件下定量連續(xù)送入酯交換的乳化塔，塔底用過(guò)量甲醇?xì)膺M(jìn)行汽提，進(jìn)一步完成反應(yīng)并汽提產(chǎn)品。通常從塔頂?shù)玫胶チ?5％左右的粗酯，底部得到含酚85％的殘液。粗酯經(jīng)過(guò)常壓蒸餾，從底部得到純度為95%的亞磷酸三甲酯。
此法收率、含量均較高，適于進(jìn)行連續(xù)化大規(guī)模生產(chǎn)，但存在酚的污染問(wèn)題。
方法二
1.酯交換法先將苯酚與三氯化磷反應(yīng)，生成亞磷酸三苯酯，然后在甲醇鈉存在下與甲醇進(jìn)行酯交換生成亞磷酸三甲酯。粗酯經(jīng)蒸餾脫除殘余甲醇及苯酚，成為成品。原料消耗定額：苯酚（凝固點(diǎn)≥40℃）237kg/t、三氯化磷（96%）1396kg/t、甲醇（98%）855kg/t、甲醇鈉（27-31%）83kg/t。2.叔胺-氨法是以二甲苯為溶劑，甲醇和三氯化磷在N，N-二甲基苯胺存在下進(jìn)行酯化反應(yīng)，生成亞磷酸三甲酯。再經(jīng)水洗、脫水、精餾得成品。原料消耗定額：甲醇（95%）1025kg/t、三氯化磷1430kg/t、二甲苯130kg/t、二甲基苯胺51kg/t。121-45-9(安全特性,毒性,儲(chǔ)運(yùn))
爆炸物危險(xiǎn)特性
與空氣混合可爆炸儲(chǔ)運(yùn)特性
包裝完整、輕裝輕放; 庫(kù)房通風(fēng)、遠(yuǎn)離明火、高溫、與氧化劑分開存放; 防潮刺激數(shù)據(jù)
皮膚- 兔子 500 毫克 重度毒性分級(jí)
中毒急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 1600 毫克/ 公斤; 腹注- 小鼠 LD50: 4180 毫克/ 公斤可燃性危險(xiǎn)特性
遇明火、高溫、強(qiáng)氧化劑可燃; 受熱分解有毒氧化磷氣體類別
易燃液體滅火劑
泡沫、二氧化碳、砂土職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
TLV-TWA 2 PPM (10 毫克/ 立方米); STEL 10 PPM (52 毫克/ 立方米)包裝儲(chǔ)運(yùn)
常規(guī)方法
鐵桶或塑料桶包裝。貯于陰涼干燥倉(cāng)庫(kù)。貯存時(shí)需用氮?dú)獗Ｗo(hù)，以防自動(dòng)氧化生成磷酸三甲酯。按有毒化學(xué)品規(guī)定貯運(yùn)。