10025-87-3
中文名稱
三氯氧磷
英文名稱
Phosphorus oxychloride
CAS
10025-87-3
EINECS 編號(hào)
233-046-7
分子式
ClOP
MDL 編號(hào)
MFCD00011443
分子量
82.43
MOL 文件
10025-87-3.mol
更新日期
2024/12/22 16:34:12
10025-87-3 結(jié)構(gòu)式
基本信息
中文別名
磷酰氯三氯氧磷
氧氯化磷
磷酰三氯
氯化磷酰
三氯氧化磷
氯氧化磷
三氯氧化磷,三氯氧磷
氯化氧磷
用磷酰氯酯化的磷酸雙淀粉
用三偏磷酸鈉酯化的磷酸雙淀粉
磷酸氯
三氯氧化磷(V)
高純?nèi)妊趿?BR>三氯氧化磷(V), 99.999% (METALS BASIS)
英文別名
phosphoric trichloridePHOSPHOROUS OXYCHLORIDE
PHOSPHOROXYCHLORIDE
PHOSPHORUS OXIDE CHLORIDE
PHOSPHORUS OXIDE TRICHLORIDE
PHOSPHORUS(V) OXIDE CHLORIDE
PHOSPHORUS(V) OXYCHLORIDE
PHOSPHORUS(V) TRICHLORIDE OXIDE
PHOSPHORYL CHLORIDE
Phosphoryl oxychloride
PHOSPHORYL TRICHLORIDE
Fosforoxychlorid
OPCl3
Oxychlorid fosforecny
oxychloridfosforecny
Phosphoroxidchlorid
Phosphortrichloridoxid
Phosphorus chloride oxide (POCl3)
Phosphorus oxytrichloride
phosphoruschlorideoxide(pocl3)
所屬類別
無機(jī)化工：非金屬鹵化物、硫化物或磺化物 所屬類別一
農(nóng)藥中間體: 殺蟲劑中間體: 有機(jī)磷類殺蟲劑 所屬類別二
無機(jī)化工產(chǎn)品: 無機(jī)鹽: Cv電子工業(yè)用無機(jī)化工產(chǎn) 所屬類別三
無機(jī)化工產(chǎn)品: 無機(jī)鹽: Cm磷化合物及磷酸鹽物理化學(xué)性質(zhì)
外觀性狀參見三氯氧磷。
熔點(diǎn)1.25 °C(lit.)
沸點(diǎn)107 °C
密度1.645 g/mL at 25 °C(lit.)
蒸氣密度5.3 (vs air)
蒸氣壓104 mm Hg ( 50 °C)
折射率n20/D 1.461
閃點(diǎn)105.8°C
儲(chǔ)存條件Store below +30°C.
溶解度三氯氧化磷(V)可溶于許多有機(jī)溶劑。
形態(tài)液體
比重1.692 (15/15℃)
顏色無色
PH值1.0 (5g/l, H2O, 25℃)
氣味 (Odor)刺鼻氣味
水溶解性reacts exothermically
敏感性濕氣敏感
Merck14,7349
Dielectric constant14.0（22℃）
暴露限值TLV-TWA0.628 mg/m3 (0.1 ppm)(ACGIH).
介電常數(shù)14.0（22℃）
穩(wěn)定性穩(wěn)定的。與水劇烈反應(yīng)。與許多金屬、醇類、胺類、苯酚、DMSO、強(qiáng)堿不相容。
InChIKeyXHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N
LogP0.357 (est)
CAS 數(shù)據(jù)庫10025-87-3(CAS DataBase Reference)
NIST化學(xué)物質(zhì)信息Phosphoryl chloride(10025-87-3)
EPA化學(xué)物質(zhì)信息Phosphorus oxychloride (10025-87-3)
安全數(shù)據(jù)
警示詞危險(xiǎn)
危險(xiǎn)性描述H302-H314-H330-H372
危險(xiǎn)品標(biāo)志T+,C
危險(xiǎn)類別碼R14-R22-R26-R29-R35-R48/23
危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào)UN 1810 8/PG 2
職業(yè)暴露等級(jí)C
職業(yè)暴露限值TWA: 0.1 ppm (0.6 mg/m3), STEL: 0.5 ppm (3 mg/m3)
WGK Germany1
RTECS號(hào)TH4897000
TSCAYes
危險(xiǎn)等級(jí)8
包裝類別II
海關(guān)編碼28121020
毒害物質(zhì)數(shù)據(jù)10025-87-3(Hazardous Substances Data)
應(yīng)用領(lǐng)域
用途一
是制造有機(jī)磷農(nóng)藥殺蟲脒的原料。用于生產(chǎn)磷酸二苯-異辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯及生產(chǎn)塑料增塑劑。用于長(zhǎng)效磺胺藥品的氯化反應(yīng)。生產(chǎn)染料中間體、有機(jī)合成的氯化劑和催化劑，鈾礦提取劑。用途二
三氯氧磷俗名氧氯化磷，在有機(jī)磷農(nóng)藥合成中主要用于合成另一類含磷中間體——磷酰氯或磷酰二氯，如合成O，O-二乙基磷酰氯，進(jìn)而合成農(nóng)藥乙基硫環(huán)磷，或合成O-乙基磷酰二氯，進(jìn)而合成農(nóng)藥滅線磷等。在其他方面，三氯氧磷可作為氯化劑、催化劑、塑料增塑劑、染料中間體等，也用于制藥工業(yè)和有機(jī)合成。用途三
用作半導(dǎo)體摻雜劑，并為光導(dǎo)纖維原料。用途四
廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、磷酸酯及阻燃劑的生產(chǎn)，是制造有機(jī)磷農(nóng)藥除草劑、殺蟲脒等的原料，用于生產(chǎn)塑料增塑劑。還用于長(zhǎng)效磺胺藥品的氯化反應(yīng)，是生產(chǎn)染料的中間體，有機(jī)合成的氯化劑和催化劑、鈾礦提取劑等。參考質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)二
參考標(biāo)準(zhǔn)▼
▲
指標(biāo)名稱
指標(biāo)
高純級(jí)
沸點(diǎn)范圍/℃
105-108
雜質(zhì)最高含量/%溶解試驗(yàn)
符合檢驗(yàn)
灼燒殘?jiān)?/div>
1.0×10-1
硫化物
2×10-2
鋁(Al)
4×10-5
鐵(Fe)
3×10-5
鈷(Co)
3×10-6
銅(Cu)
1×10-6
鋅(Zn)
1×10-4
鎵(Ga)
3×10-6
砷(As)
4×10-6
鉬(Mo)
3×10-6
鉛(Pb)
3×10-6
鉍(Bi)
3×10-6
參考質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)一
化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HG/T3606—1999▼
▲
指標(biāo)名稱
指標(biāo)
優(yōu)等品
一等品
二等品
三氯氧磷含量/%≥
99.0
98.5
98.0
三氯化磷含量/%≤
0.2
0.5
0.8
沸程(105～109℃)/%≥
97.0
96.0
95.0
苯溶解試驗(yàn)
試驗(yàn)合格
-
-
灼燒殘?jiān)?%≤
0.05
-
-
硫酸鹽(SO42-)，%≤
0.003
-
-
重金屬(以Pb計(jì))/%≤
0.001
-
-
鐵/%≤
0.002
-
-
制備方法
方法一
其制備方法是以三氯化磷為原料進(jìn)行氧化，若采用不同的氧化劑則有多種不同的制備方法。工業(yè)上主要采用氯化水解法，即將三氯化磷加入反應(yīng)器中，通入氯氣，同時(shí)滴加水，控制一定的氯水比和通氯、滴水速度，用夾套蒸汽加熱至105～109℃，使反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)物氣化，經(jīng)冷凝器冷凝后再回流入反應(yīng)器中。二次通入氯氣，繼續(xù)氯化殘存的三氯化磷。回流至反應(yīng)物色澤潔白、三氯化磷殘存量在0.2％以下時(shí)，可由冷凝器導(dǎo)出作為三氯氧磷成品。PCl3+Cl2+H2O=POCl3+2HCl↑反應(yīng)生成的氯化氫氣體經(jīng)水吸收生成稀鹽酸。此外，也可通過將干燥的氧氣通入三氯化磷，或由五氧化二磷與五氯化磷作用，或用氯氣和二氧化硫作氧化劑等方法得到三氯氧磷。
方法二
氯化水解法將三氯化磷加入反應(yīng)器中，通入氯氣，同時(shí)滴加水，控制氯水比在3.94左右，通氯氣和滴水速度分別為25～35kg/h和6.25～8.8 kg/h。用夾套蒸汽加熱至105～109℃使反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)物汽化，經(jīng)冷凝器冷凝后，再回流入反應(yīng)器中。二次通入氯氣，繼續(xù)氯化殘存的三氯化磷?；亓髦练磻?yīng)物色澤潔白、三氯化磷殘存量在0.2%以下時(shí)，可由冷凝器導(dǎo)出作為三氯氧磷成品。其PCI3+C12+H2O→POCl3+2HCl↑
反應(yīng)生成的氯化氫氣體，經(jīng)水吸收生成稀鹽酸。
方法三
以試劑級(jí)三氯氧磷為原料，加入石英蒸餾設(shè)備中進(jìn)行精餾精制，制得高純?nèi)妊趿壮善贰?/span>上下游產(chǎn)品信息
下游產(chǎn)品
堿性藍(lán) 73,4-二羥基-2'-氯苯乙酮雙淀粉磷酸酯2,6-二氯-4,8-二哌啶子基嘧啶并[5,4-D]嘧啶對(duì)二甲氨基二苯甲酮4-三氟甲基-Α-甲苯磺酰氯5-甲基-2-(甲硫基)嘧啶5-氯噻吩-2-甲醛色酮-3-甲醛2,4-二氯-5 硝基嘧啶吡啶-3-磺酰氯鹽酸鹽2,4,6-三氯吡啶2，2-聯(lián)噻吩-5-乙醛2,4-二氯噻吩并[3,2-D]嘧啶2-氯-4-甲基嘧啶鄰乙氧基萘甲醛磷酸三辛酯異氯磷羥丙基磷酸雙淀粉乙酰化磷酸雙淀粉氯硝柳胺3-氯-1H-吲唑苯丁酸氮芥2,4-二氯噻吩并[3,2-D]嘧啶2-(三氟甲基)芐磺酰氯六氟戊二酸酐4-氯-7-氮雜吲哚2-(氯甲基)-5-丙氧基吡啶2-羥基苯甲酸-4-(1,1-二甲基乙基)苯基酯4-[雙(β-氯乙基)氨基]苯甲醛4-甲基-2-氯-喹啉4,6-二氯-5-甲氧基嘧啶4-硝基苯磷酸二鈉10025-87-3(安全特性,毒性,儲(chǔ)運(yùn))
儲(chǔ)運(yùn)特性
庫房通風(fēng)低溫干燥; 與堿類分開存放毒性分級(jí)
高毒急性毒性
口服- 大鼠 LD50: 380 毫克/ 公斤可燃性危險(xiǎn)特性
遇水發(fā)熱至爆炸, 放出有毒氯化物、磷氧化物氣體類別
腐蝕物品滅火劑
干砂、干石粉； 禁止用水職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
TLV-TWA 0.1 PPM (0.6 毫克/ 立方米); STEL 0.5 PPM (3 毫克/ 立方米)常見問題列表
概述
三氯氧磷（分子式：POCl3），也稱作磷酰氯、氧氯化磷、氯氧化磷，是一種工業(yè)化工原料，為無色透
明液體。具有刺激性臭味。在潮濕空氣中劇烈發(fā)煙。相對(duì)密度1.67。熔點(diǎn)1.25℃。沸點(diǎn) 105.1℃。在水
、乙醇中分解形成磷酸及氯化氫。大量水驟然倒入時(shí),可發(fā)生劇烈反應(yīng)。POCl3與水和醇反應(yīng)，生成磷酸
或磷酸酯，如：O=PCl3 + 3 H2O → O=P(OH)3 + 3 HCl若反應(yīng)中醇代替水，則產(chǎn)物為三烷基磷酸酯。此
類反應(yīng)常在吡啶或胺中進(jìn)行，以吸收生成的HCl，推動(dòng)反應(yīng)進(jìn)行。路易斯酸如氯化錳催化下，POCl3與過
量酚（ArOH）共熱得到三芳基磷酸酯。例如與苯酚反應(yīng)：3 C6H5OH + O=PCl3 → O=P(OC6H5)3 + 3
HCl,三氯氧磷是路易斯堿，會(huì)與很多路易斯酸形成加合物。如與四氯化鈦反應(yīng)：Cl3P+-O? + TiCl4 →
Cl3P+-O-?TiCl4 與氯化鋁生成的加合物（POCl3·AlCl3）很穩(wěn)定，POCl3也因此被用于從傅-克反應(yīng)生
成物中去除AlCl3。AlCl3存在下，POCl3與溴化氫反應(yīng)生成POBr3。工業(yè)上由三氯化磷與氧氣或五氧化二
磷反應(yīng)制備，主要用作生產(chǎn)磷酸酯如磷酸三甲苯酯。分子結(jié)構(gòu)
三氯氧磷中的磷原子為四面體構(gòu)型，含有三個(gè)P-Cl鍵及一個(gè)P=O雙鍵，P=O鍵離解能大約為533.5kJ/mol。根據(jù)鍵長(zhǎng)及電負(fù)性的數(shù)據(jù)，Schomaker-Stevenson規(guī)則認(rèn)為下列共振式中雙鍵型的貢獻(xiàn)較多，但同族的POF3中，貢獻(xiàn)較多的則是電荷分離型結(jié)構(gòu)。P=O雙鍵與酮中的羰基π鍵也不相似，以前教材中認(rèn)為磷d軌道與氧的p軌道交蓋，現(xiàn)在則大多認(rèn)為P-O鍵中的π鍵與P-Cl鍵σ*反鍵軌道有關(guān)，并不考慮d軌道的作用。毒性知識(shí)與急救
毒理學(xué)簡(jiǎn)介大鼠經(jīng)口LD50: 380 mg/kg; 吸入LC50: 32 ppm/4H。毒性與三氯化磷、 五氯化磷及光氣相似。小鼠急 性中毒表現(xiàn)為躁動(dòng)、上呼吸道及眼結(jié)膜刺激、抑制狀態(tài)、抽搐、步態(tài)不穩(wěn)、側(cè)臥,最后死亡。大鼠除上 述表現(xiàn)外,有流淚、角膜混濁及肺水腫。由于本品有強(qiáng)烈的氧化和脂溶作用，除引起消化道灼傷外， 經(jīng) 消化道吸收時(shí)對(duì)肝臟可造成急性壞死和自溶現(xiàn)象。另外，本品除引起皮膚灼傷外，還可通過完整的皮膚 吸收, 3％即可引起動(dòng)物死亡。三氯氧磷吸入后，遇濕潤(rùn)的呼吸道粘膜， 可分解成磷酸及氯化氫，對(duì)粘 膜產(chǎn)生刺激、腐蝕作用。人接觸70mg/m^3濃度時(shí),發(fā)生急性中毒。一般經(jīng)2—6h潛伏期再出現(xiàn)癥狀，有呼 吸道粘膜刺激，眼痛。嚴(yán)重者有窒息感，紫紺，肺水腫，心力衰竭。亦可發(fā)生貧血，肝臟損害，蛋白尿 。車間溫度高及相對(duì)濕度低時(shí)，易發(fā)生吸入中毒。
亞急性和慢性毒性：大鼠60天吸入實(shí)驗(yàn)，濃度 33.5mg/m3，出現(xiàn)體重增長(zhǎng)緩慢和皮膚潰瘍，肺巨噬細(xì)胞成活率下降，未見肝腎功能性、器質(zhì)性改變。
臨床表現(xiàn)
接觸本品煙霧后,經(jīng)2～6小時(shí)的潛伏期,可出現(xiàn)急性中毒癥狀,有流涕、 咽喉干癢、頭痛、 呼吸困難。 稍重的病例有鼻衄、全身無力、痰中有血絲、鼻中隔粘膜灼傷。嚴(yán)重病例可發(fā)生喉水腫致窒息,肺炎或 肺水腫。口服液體可致消化道灼傷。本品液體可引起刺激癥狀及眼和皮膚灼傷。眼灼傷后愈合緩慢。雜 質(zhì)中含磷黃時(shí)可引起磷中毒。
處理方法
吸入后急救和治療原則與氯氣、氯化氫等刺激性氣體相同。本品沾染皮膚時(shí)，要先用紙、棉花等將液體 吸去，然后再用清水沖洗至少15分鐘；如先用少量水沖洗,可在皮膚上形成磷酸而引起更嚴(yán)重的灼傷。 按酸灼傷處理。
危規(guī)GB8.1 類81040。原鐵規(guī):一級(jí)無機(jī)酸性腐蝕物品,91022。UN NO.1810。IMDG CODE 8197頁,8類。
用途
三氯氧磷最常用于生產(chǎn)三芳基磷酸酯（如磷酸三苯酯和磷酸三甲苯酯），它們可用作阻燃劑及聚氯乙烯
的增塑劑。也用于制取磷酸二苯-異辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯，塑料增塑劑，有機(jī)磷農(nóng)藥，長(zhǎng)效磺胺
藥物等。還可用作染料中間體，有機(jī)合成的氯化劑和催化劑。電子級(jí)三氯氧磷的用途在太陽能行業(yè)，集
成電路，分離器件，光線預(yù)制棒等液態(tài)磷源也可制備磷酸酯。而三烷基磷酸酯如磷酸三丁酯（由1-丁醇
通過類似反應(yīng)制?。﹦t是液液萃取的溶劑，用在核燃料后處理等工業(yè)中。半導(dǎo)體工業(yè)中，也用POCl3作為擴(kuò)散過程中磷的來源，以摻雜制取N型硅半導(dǎo)體。
實(shí)驗(yàn)室中用POCl3作為失水劑，將酰胺轉(zhuǎn)化為腈。某些酰胺可通過Bischler-Napieralski反應(yīng)環(huán)化，生 成二氫異喹啉的衍生物
若上述反應(yīng)經(jīng)由的R-C(=NH)-Cl（imidoyl chloride）中間體足夠穩(wěn)定，則反應(yīng)可停留在此階段。比如 ，POCl3可使吡啶酮與嘧啶酮轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氯代產(chǎn)物，是醫(yī)藥工業(yè)中的重要前體。140 °C時(shí)，三氯氧磷 與巴比妥酸反應(yīng)生成2,4,6-三氯嘧啶。
三氯氧磷存在下，活化的芳香環(huán)發(fā)生Vilsmeier-Haack反應(yīng)，得到芳醛或芳酮。反應(yīng)中的酰基化試劑常 用DMF或N-苯基-N-甲基甲酰胺，中間產(chǎn)物亞胺鹽很容易水解生成醛。例如，以蒽作反應(yīng)物得到9-蒽甲醛 。
制備方法
由三氯化磷加水，通入氯氣，進(jìn)行氯化和水解反應(yīng)，加熱使反應(yīng)物汽化，經(jīng)冷凝后，再加熱至反應(yīng)物色
澤潔白為止。三氯氧磷也可通過三氯化磷與氧氣在20-50 °C反應(yīng)制備（使用空氣效率較低）：2 PCl3 + O2 → 2 O=PCl3或者利用五氯化磷與五氧化二磷的反應(yīng)。但是反應(yīng)物都為固態(tài)，反應(yīng)效果不佳。用氯氣氯化PCl3 和P4O10的混合物，生成的PCl5同時(shí)再與P4O10反應(yīng)，效果會(huì)好一些。產(chǎn)生的POCl3自身就可作反應(yīng)溶劑 ：6 PCl3 + 6 Cl2 → 6 PCl5 6 PCl5 + P4O10 → 10 POCl3 五氯化磷水解時(shí)也會(huì)產(chǎn)生POCl3，但副反 應(yīng)較多，反應(yīng)不易控制。
淬滅方法
在攪拌下加到大量冰水中（不能加反），確認(rèn)反應(yīng)后再用堿中和，對(duì)于不立即與冰水反應(yīng)的三氯氧磷，可慢慢倒入常溫水中，確認(rèn)反應(yīng)完了，再繼續(xù)加，不時(shí)加冰冷卻，最后在冷卻下用堿中和。處理時(shí)只能慢慢將其加入到水（堿液中），絕對(duì)不能將水加入到以上化合物中。使用注意事項(xiàng)
工業(yè)生產(chǎn)中經(jīng)常會(huì)用到三氯氧磷，三氯氧磷使用中有不少細(xì)節(jié)問題如果注意不到，會(huì)引發(fā)安全問題，造
成事故，總結(jié)注意如下事項(xiàng)：1，三氯氧磷備料，不少工廠是用水噴射真空將三氯氧磷抽至儲(chǔ)槽的，因此要注意水噴射真空的開停順 序，防止發(fā)生事故，特別真空緩沖罐要經(jīng)常檢查，防止水倒吸進(jìn)儲(chǔ)槽而發(fā)生事故。
2，三氯氧磷發(fā) 生氯化氫，要注意防止三氯氧磷滴加過頭，如果滴加過頭，一定要緩慢滴加水分解三氯氧磷后再排磷酸 。
3，含有三氯氧磷的物料水解一般建議將物料緩慢放入加有冰水的水解釜，并不斷攪拌，盡可能 不要將水加入到物料里，那將是非常危險(xiǎn)的操作。
4，凡使用三氯氧磷的系統(tǒng)，應(yīng)盡可能的檢測(cè)所 有物料的水份，防止水分超標(biāo)發(fā)生爆炸事故。
5，使用三氯氧磷的反應(yīng)釜也要經(jīng)常檢查釜壁是否有 損壞，防止水漏入發(fā)生事故。
6，三氯氧磷往反應(yīng)釜中滴加時(shí)，要注意觀察是否有異常情況發(fā)生， 如有立即停止投料，檢查原因后再投料反應(yīng)。
7，三氯氧磷低溫時(shí)與水反應(yīng)較慢，這時(shí)千萬要注意 滴加慢一點(diǎn)，防止突然反應(yīng)發(fā)生意外。
8，三氯氧磷可以和二氯乙烷，甲苯等溶劑合用，但不能和 醇、胺類溶劑合用。
毒性
三氯氧磷揮發(fā)出來的氣體有毒、有刺激性和腐蝕性，能刺激黏膜、使眼疼痛。干咳，出現(xiàn)嚴(yán)重的呼吸困難，以后發(fā)生支氣管炎，心臟機(jī)能不全，嚴(yán)重的貧血，肝腫大，尿中出現(xiàn)蛋白、肺界擴(kuò)大。濺入眼結(jié)膜囊內(nèi)滴，即會(huì)發(fā)生壞死和視力完全喪失。最高容許濃度為0.05 mg/m3。
操作人員應(yīng)穿戴勞保防護(hù)用品。生產(chǎn)三氯氧磷的設(shè)備要密閉。工作期間可戴過濾式防毒面具。仔細(xì)保護(hù)皮膚和眼睛。
知名試劑公司產(chǎn)品信息
Acros Organics
氯氧化磷(禁運(yùn)）Phosphorusoxychloride,99%(10025-87-3)
Alfa Aesar
三氯氧化磷(V),99.999%(metalsbasis)Phosphorus(V) oxychloride, 99.999% (metals basis)(10025-87-3)
Sigma Aldrich
10025-87-3(sigmaaldrich)